176891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrozo-karbamid-származékok előállítására
17 176891 18 gyet a 2. példában leírt módon kezeljük tovább. 2,6 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-n-propil-3-D-xilopiranozil-karbamidot kapunk, sárga színű, karamell-szerű anyag formájában. [«£=+5.8° (c- 1,6, metanol) 34. példa (1) 3,0 g D-xilóz, 2,5 g izopropilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianál elegyét az 5. példa (1) lépésével analóg módon dolgozzuk fel. 4,0 g l-(2-klóretil)-3-izopropil-3- D-xilopiranozil-karbamidot kapunk, színtelen, karamell-szerű anyag formájában. IR spektrum v£”xcl3 (cm^1): 3325, 1665, 1540, 1090 NMR spektrum (D20)8: 1,35 (d, CH(C//3)2] (2) 3,0 g l-(2-klóretiI)-3-izopropil-3-D-xilopiranozil-karbamidot feloldunk 80 ml tetrahidrofurán és 80 ml metilénklorid elegyében, majd az oldathoz 15 g vízmentes nátrium-karbonátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt, jéghűtés mellett 5 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Az elegyet ezután a 2. példa szerinti eljárással dolgozzuk fel. 2,5 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-D-xilopiranozil-karbamidot kapunk, sárga por formájában. A termék olvadáspontja: 50—55 °C (bomlik) ÍR spektrum v“cl3 (cm“1): 3400, 1700, 1075 NMR spektrum (D20)8: 1,35 [d, 6H, CH(C773)2], 4,15 [t, 2H, N(NO)—CH2—] [*]d = +22,2° (c= 1,0, metanol) 35. példa (1) 3,0 g L-arabinóz, 1,5 g n-propilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésével analóg módon kezeljük. 4,1 g l-(2-klóretil)-3-n-propil-3-L-arabinopiranozil-karbamidot kapunk, színtelen, karamell-szerű anyag formájában. IR spektrum v^1 (cm"1): 3400, 1645, 1540, 1070 NMR spektrum (D20)8: 0,90 (t, 3H, C7/3). 1,40—1,90 (m, 2H, — CH2—CH3) (2) 9,0 g l-(2-klóretil)-3-n-propil-3-L-arabinopiranozil-karbamidot feloldunk 25 ml hangyasav és 6,0 g nátrium-nitrit elegyében, és az oldathoz 0—5 °C-on, egy óra alatt, keverés mellett 6,0 g nátrium-nitritet adunk. Az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten 30 percig keverjük. Miután a reakció lejátszódott, az elegyet az 5. példa (2) lépésének megfelelően kezeljük tovább. 3,5 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-n-propil-3-L-arabinopiranozil-karbamidot kapunk, világossárga, karamell-szerű anyag formájában. IR spektrum vTMch (cm-i). 340o, 1695, 1080 NMR spektrum (D20): 0.90 (t, 3H, C//3), 1,40—1,90 (m, 2H, — C//2—CH3) [<*]d = +44,5° (c=1,2, metanol) 36. példa 3,0 g l-(2-klóretil>3-n-propil-3-L-arabinopiranozil-karbamidot feloldunk 80 ml tetrahidrofurán és 80 ml metilén-klorid elegyében és a kapott oldathoz 15 g nátrium-karbonátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt, jéghűtés mellett 5 g nitrogéntetroxid gázt vezetünk, majd az egészet a 2. példa szerint dolgozzuk fel. 2,5 g l-(2--klóretil)-l-nitrozo-3-n-propil-3-L-arabinopiranozil-karbamidot kapunk, sárga, karamell-szerű anyag formájában. r«]D = +44.5° (c=l,2, metanol) 37. példa (1) 3,0 g L-arabinóz, 2,5 g izopropilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésében leírt módon dolgozzuk fel. 4,2 g f-(2-klóretil)-3-izopropil-3- -L-arabinopiranozil-karbamidot kapunk, színtelen, karamell-szerű anyag formájában. ÍR spektrum (cm“1): 3350, 1660, 1540, 1090, NMR spektrum (D20)8: 1,35 (d, CH(C//3)2] (2) 3,0 g l-(2-klóretil)-3-izopropil-3-L-arabinopiranozil-karbamidot feloldunk 80 ml tetrahidrofurán és 80 ml metilénklorid elegyében, és az oldathoz 15 g vízmentes nátrium-karbonátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt, jéghűtés mellett 5 g nitrogéntetroxid gázt vezetünk. Az elegyet ezután a 2. példával analóg módon dolgozzuk fel. 2,4 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-izopropil-3-L-arabipiranozil-karbamidot kapunk, sárga, karamell-szerű anyag formájában. IR spektrum v£hci3 (cm i): 340o, 1695 10g0 NMR spektrum (D20)8: 1,35 (d, 6H, CH (CH3)2], 4,15 [t, 2H, —N(NO)C/72—], [a]“ =+64,4° (c=l,0, metanol) 38. példa (1) 3,0 g L-arabinóz, 1,8 g izobutilamin és 2,5 g 2- -klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésével analóg módon dolgozzuk fel. 4,3 g l-(2-klóretil)-3-izobutil-3-L-arabinopiranozil-karbamidot kapunk, színtelen, karamell-szerű anyag formájában. IR spektrum v£»c,3 (cm“1): 3360, 1630, 1540, 1090 NMR spektrum (D20)8: 0,90 [d, 6H. CH(C//3)2], 1.90— 2,30 [m, 1H, —C77(CH3)2] (2) 3,1 g l-(2-klóretil)-3-izobutil-3-L-arabinopiranozil-karbamidot feloldunk 60 ml tetrahidrofurán és 60 ml metilén-klorid elegyében és a kapott oldathoz 15 g vízmentes nátrium-karbonátot adunk. Az elegybe 10 perc alatt, jéghűtés mellett 5 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk, majd az elegyet a 2. példa szerinti eljárással dolgozzuk fel. 2,3 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-izobutil-3-L-arabinopiranozil-karbamidot kapunk, világossárga, karamell-szerű anyag formájában. IR spektrum (cm“1): 3400, 1690, 1080 NMR spektrum (D20)8: 0,95 [d, 6H, —CH(C//3)2], 1.90— 2,40[m, 1H, —C//(CH3)2,4,10[t, 2H.— N(NO)— -C//2-] Md = +28,0° (c= 1,4, metanol) 39. példa (1) 4,5 g L-arabinóz, 2,5 g 2-propenilamin és 3,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésében ismertetett módon dolgozzuk fel. 5,5 g l-(2-klóretil)-3- -(2-propenil)-3-L-arabinopiranozil-karbamidot kapunk, színtelen por formájában. IR spektrum (cm“1): 3340, 1630, 1530. 1080 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 9
