176891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrozo-karbamid-származékok előállítására

13

176891

14

ÍR spektrum (cm1): 3400, 1690, 1070 NMR spektrum (D20)8: 0,90 (t, 3H, —CH2C//3), 1,35 (d, 3H, CH—C//3), 1,55—2,00 (m, 2H, —CH2CH3) [*]d = + 13,8° (c=l,3, metanol)

22. példa

(1) 3,6 g D-galaktóz, 2,3 g n-pentilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésével analóg módon dolgozzuk fel. Ezzel az eljárással 5,5 g l-(2-klóretil)-3-n-pentil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk színtelen karamell-szerű termék formájában.

IR spektrum »'£«cl* (cm1): 3350, 1640, 1535, 1060 NMR spektrum (D20)8: 0,75—2,00 [m, (C//2)3C//3j.

(2) 3,5 g l-(2-klóretil)-3-n-pentil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot feloldunk 80 ml tetrahidrofurán és 80 ml metilénklorid elegyében, és a kapott oldathoz 15 g vízmentes nátrium-karbonátot adunk. Az elegybe jéghűtés mellett, 10 perc alatt 5 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Az elegyet ezután a 2. példában leírt módon dolgozzuk fel. 2,7 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-n-pentil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk sárga, karamell-szerű anyag formájában.

IR spektrum v££f‘* (cm1): 3400, 1690, 1090,

NMR (D20)8: 0,70—2,00 (m, 9H, —(C//2)3C//3), 4,15 [t,2H, —N(NO)C//2—]

[«Jd = +11,4° (c = 1,0, metanol)

23. példa

(1) 3,6 g D-galaktóz, 2,3 g izopentilamin és 2,5 g 2- -klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésével analóg módon kezeljük. 5,5 g l-(2-klóretil)-3-izopentil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk színtelen, karamellszerű anyag formájában.

IR spektrum v£«ci3 (cm“1): 3350, 1640, 1535, 1060, NMR spektrum (D20)8: 0,87 (d, 6H, CH(C//3)2],

1,20—2,00 [m, 3H, —CH2—CH(CH3)2],

(2) 3,5 g l-(2-klóretil)-3-izopentil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot feloldunk 80 ml tetrahidrofurán és 80 ml metilénklorid elegyében és a kapott oldathoz 15 g vízmentes nátrium-karbonátot adunk. A kapott elegybe jéghűtés mellett, 10 perc alatt 5 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Az elegyet ezután a 2. példa szerinti eljárással dolgozzuk fel. 2,6 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-izopentil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk, sárga, karamell-szerű anyag formájában.

IR spektrum v^ci=> (cm“1): 3380, 1690, 1090,

NMR spektrum (D20)8: 0,89 [d, 6H, —CH(C//3)2],

Md = — 3,2° (c=l,0, metanol).

24. példa

(1) 3,6 g D-galaktóz, 3,5 g neopentilamin és 2,5 g

2-klóretil-izocianátot az 5. példa (1) lépésével analóg módon dolgozzuk fel. 5,0 g l-(2-klóretil)-3-neopentil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk, színtelen, karamell-szerű anyag formájában.

IR spektrum v“a3 (cm"1): 3350, 1640, 1540, 1070, NMR spektrum (D20)8: 0,90 [s, —C(C/73)3].

(2) 3,6 g l-(2-klóretil)-3-neopentil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot feloldunk 60 ml tetrahidrofurán és 60 ml metilénklorid elegyében és a kapott oldathoz 15 g vízmentes nátrium-karbonátot adunk. Az elegybe jéghűtés mellett, 10 perc alatt 5 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Az elegyet ezután a 2. példa eljárásával azonos módon dolgozzuk fel. 2,9 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-neopentil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk, világossárga, karamell-szerű anyag formájában.

IR spektrum vTMc‘3 (cm“1): 3400, 1705, 1075, 1045, NMR spektrum (D20)8: 0,90 (s, —C(C//3)3]

[a]í>9= +48,7° (c=0,94, metanol)

25. példa

(1) 3,6 g D-galaktóz, 1,5 g 2-peropenilamin és 2,5 g

2-klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésével analóg módon kezeljük. 4,3 g l-(2-k!óretil)-3-(2-propenil)-3- -D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk, színtelen, karamell-szerű anyag formájában.

ÍR spektrum vTM1“1 (cm“1): 3400, 1640, 1535, 1070, NMR spektrum: meghatározhatatlan.

(2) 3,2 g l-(2-klóretil)-3-(2-propenil)-3-D-galaktopiranozil-karbamidot feloldunk 60 ml tetrahidrofurán és 60 ml metilénklorid elegyében és a kapott oldathoz 15 g vízmentes nátrium-karbonátot adunk. Az elegybe jéghűtés és keverés mellett, 10 perc alatt 5 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Ezután a 2. példa szerint járunk el.

2,5 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-(2-propenil)-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk, sárga, karamell-szerű anyag formájában.

IR spektrum v£*ci3 (cm“1): 3400, 1700, 1090 [< = -13,1° (C = l,l, metanol)

26. példa

(1) 3,6 g D-galaktóz, 1,4 g 2-propinil-amin és 2,5 g

2-klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésével analóg módon kezeljük. 4,3 g l-(2-klóretil)-3-(2-propinil)-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk, színtelen, karamell-szerű anyag alakjában.

IR spektrum vTM’“1 (cm“1): 3350, 1640, 1535, 1050, NMR spektrum (D20)8 : 2,80 (m, —C = CH).

(2) 3,2 g l-(2-klóretil)-3-(2-propinil)-3-D-galaktopiranozil-karbamidot feloldunk 60 ml tetrahidrofurán és 60 ml metilénklorid elegyében, és 15 g vízmentes nátriumkarbonátot adunk az oldathoz. Az elegybe jéghűtés és keverés mellett, 10 perc alatt 5 g nitrogén-tetroxidot vezetünk. Az elegyet ezután a 2. példával analóg módon dolgozzuk fel. 2,5 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-(2-propinil)-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk, világossárga por formájában.

IR spektrum v"üJ°' (cm“1): 3370, 3280, 1690, 1080, NMR spektrum (D20)8: 2,75 (m, 1H,—C = CH), 5,10 (d, 1H, Cj—H)

[<=-9,2° (c= 1,1, metanol).

27. példa

(1) 3,0 g D-ribóz, 1,0 g metilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét az 1. példa (1) lépésével analóg módon dolgozzuk fel. így 4,0 g l-(2-klóretil)-3-metil-3-D-ribo-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

7