176891. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrozo-karbamid-származékok előállítására
11 176891 12 jéghűtés mellett 5 g nitrogén-tetroxidot vezetünk. Az elegye! a 2. példában ismertetett módon kezeljük. 2,8 g 1 -(2-klóretil)-1 -nitrozo-3-n-propil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk, világossárga, karamell-szerü anyag formájában. [x]d =■- -f18,0 (c= 1,0, metanol) 16. példa (1) 3,6 g D-galaktóz, 2,4 g izopropilamin és 2,5 g 2- -klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésével analóg módon dolgozzuk fel. 5,0 g l-(2-klóretil)-3-izopropil-3- -D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk színtelen, karamell-szerü anyag formájában. IR spektrum C*1 (cm'1): 3350, 1640, 1535, 1050 NMR spektrum (D20)8: 1,38 [d, —CH(C7/3)2]. (2) 6,0 g l-(2-klóretil)-3-izopropil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot feloldunk 20 ml hangyasavban és a kapott oldathoz egy óra alatt, keverés közben, 0—5 °C-os hőmérsékleten 4,2 g nátrium-nitritet adunk. Az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten további egy órán át keverjük. Miután a reakció teljesen lejátszódott, az elegyet az 5. példa (2) lépésével analóg módon dolgozzuk fel. 1,8 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-izopropil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk világossárga, karamellszerű anyag formájában. IR spektrum t£«CI3 (cm"1): 3400, 1690, 1070 NMR spektrum (D20)8: 1,40 [d, 6H, —CH(C//3)2], 4,16 [t, 2H, — N(NO)—CH2—], [«^=+21,1° (c=0,9, metanol) 17. példa (1) 3,6 g D-galaktóz, 1,8 g n-butilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésével analóg módon dolgozzuk fel. 5,2 g l-(2-klóretil)-3-n-butil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk, színtelen, karamell-szerű anyag formájában. IR spektrum C*1 (cm'1): 3350, 1640,1540,1070,1030, NMR spektrum (D20)8: 0,8—1,90 [m, (CH^CHJ. (2) 4,6 g l-(2-klóretil)-3-n-butil-3-D-galaktopiranozilkarbamidot feloldunk 15 ml hangyasavban és az oldathoz egy óra alatt, keverés közben, 0—5 °C-os hőmérsékleten 2,4 g nátrium-nitritet adunk. Az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten további 1,5 órán át keverjük. Miután a reakció teljesen lejátszódott, a reakcióelegyet az 5. példa (2) lépésével analóg módon dolgozzuk fel. 1,8 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-n-butil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk sárga por formájában. A termék olvadáspontja: 44—46,5 °C (bomlik) IR spektrum vTMci3 (cm-1): 3400, 1700, 1495, 1080 NMR spektrum (CDC13)8: 0,80—1,90 [m, 7H, —(CH^CHj], 4,20 [t, 2H, — N(NO)Ctf2—] [xJd = + 16,4° (c = l,0, metanol). 18. példa 3,4 g l-(2-klóretiI)-3-n-butil-3-D-gaIaktopiranozil-karbamidot feloldunk 80 ml tetrahidrofurán és 80 ml metilénklorid elegyében, és az oldathoz 15 g vízmentes nátrium-karbonátot adunk. A kapott elegybe 10 perc alatt, jéghűtés mellett 5 g nitrogén-tetroxid gázt vezetünk. Az elegyet ezután a 2. példával azonos módon kezeljük. 2,8 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-n-butil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk sárga por formájában. Olvadáspont: 44—46,5 °C (bomlik). 19. példa (1) 3,6 g D-galaktóz-, 2,0g izobutilamin és 2,5 g 2-klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésében leírt módon dolgozzuk fel. 5,5 g l-(2-klóretil)-3-izobutil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk, színtelen, karamell-szerű anyag formájában. IR spektrum vTM*" (cm-1): 3350, 1640, 1540, 1070, NMR spektrum (D20)8: 0,93 [d, 6H, —CH(CH3)2], 1,82—2,20 [m, 1H, —C//(CH3)2], (2) 7,0 g l-(2-klóretil)-3-izobutil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot feloldunk 15 ml hangyasavban és az oldathoz 5,0 g nátrium-nitritet adunk egy óra alatt, 0—5 °C-os hőmérsékleten, állandó keverés mellett. Az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten egy órán át tovább keverjük. Miután a reakció teljesen lejátszódott, az elegyet az 5. példa (2) lépésében leírt módon kezeljük tovább. 2,0 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-izobutil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk világossárga por formájában. A termék olvadáspontja: 48—53 °C. IR spektrum C (cm'1): 3380, 1695, 1090, NMR spektrum (CDC13)S: 0,95 [d, 6H, —CH(CH3)£, 1,80—2,25 [m, 1H, — Ctf(CH3)2] [<x]d = — 3,6° (c = l,0, metanol). 20. példa 3,4 g l-(2-klóretil)-3-izobutil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot feloldunk 80 ml tetrahidrofurán és 80 ml metilénklorid elegyében és a kapott oldathoz hozzáadunk 15 g vízmentes nátrium-karbonátot. Az elegybe 10 perc alatt, jéghűtés mellett 5 g nitrogén-tetroxidot vezetünk. Az elegyet ezután a 2. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. 3,0 g l-(2-klóretil)-l-nitrozo-3-izobutil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk sárga por formájában. A termék olvadáspontja: 48—54 °C. [a]“ = —3,4° (c=l,0, metanol) 21. példa (1) 3,6 g D-galaktóz, 5 g szek-butilamin és 3,0 g 2- -klóretil-izocianát elegyét az 5. példa (1) lépésével analóg módon dolgozzuk fel. 4,5 g l-(2-klóretil)-3-szek-butil-3- -D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk világosbarna, karamell-szerű anyag formájában. IR spektrum ví£j£ (cm-1): 3360, 1630, 1535, 1050 NMR spektrum (D20)8:0,90 (t, 3H,—CH2— CH3), 1,20 (d, 3H CH—CH3X 1,30-1,75 (m, 2H, —CH2—CH3). (2) 7,0 g l-(2-klóretil)-3-szek-butil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot feloldunk 20 ml hangyasavban és a kapott oldathoz egy óra alatt, keverés közben, 0—5 °C-on, 5,0 g nátrium-nitritet adunk. Az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten további egy órán át keverjük. Miután a reakció lejátszódott, az elegyet az 5. példa (2) lépésével analóg módon dolgozzuk fel. 1,7 g I-(2-klóretil)-1 -nitrozo-3-szek-butil-3-D-galaktopiranozil-karbamidot kapunk világossárga, karamell-szerű anyag formájában. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
