176881. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok előállítására

MAGYAR

népköztársaság

SZABADALMI

LEÍRÁS

176881

Nemzetközi osztályozás :

ORSZÁGOS

TALÁLMÁNYI

HIVATAL

Bejelentés napja: 1978. IV. 27. (Sí—1624)

Elsőbbsége: Japán: 1977. IV. 28. (49629/1977)

Közzététel napja: 1980. XI. 28.

Megjelent: 1981. XII. 31.

C 07 C 127/19

Feltalálók :

Makisumi Yasuo vegyész, Kawanishi, Hyogo, Sasatani Tekashi vegyész, Sakai, Osaka, Murabayashi Akira vegyész, Ibaraki, Osaka, Japán

Szabadalmas :

Shionogi and Co., Ltd,, Osaka, Japán

Eljárás karbamid-származekok előállítására

1

A találmány tárgya üj eljárás az I általános képletű karbamidszármazékok előállítására. Ebben a képletben Ar 5- vagy 6-tagú heterociklusos gyűrű, amely heteroatomként nitrogén- és/vagy kén- és/vagy oxigénatomot tartalmaz, és adott esetben halogénatommal,

1—4 szénatomos alkil- és/vagy fenilcsoporttal szubsztituált vagy egy benzolgyűrűvel kondenzált ;

R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot,

R1 1—4 szénatomos alkilcsoportot és R2 1—4 szénatomos alkil-, 2—4 szénatomos alkenilvagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot jelent.

A heteroaromás karbamidszármazékok szelektív gyomirtószerek hatóanyagaként használhatók. Például az 5-alkil-izoxazolil-karbamidokat a 4 062 861 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban és az N-szubsztituált l-(2-benzotiazolil)-karbamidokat a

7 211 273 számú nyilvánosságra hozott holland szabadalmi bejelentésben ismertették. Az említett karbamidszármazékok előállítási eljárásai azonban nagyipari célokra kevésbé alkalmasak. Az idézett amerikai szabadalmi leírás például az l,l-dimetil-3-(5-terc-butil-3-izoxazolilj-karbamid előállítására olyan eljárást ír le, amelyben 3-amino-5-terc-butil-izoxazolt bázis, például piridin jelenlétében N,N-dimetil-karbamoilkloriddal reagáltatnak. Ennek az eljárásnak az a hátránya, hogy a nem kívánatos melléktermékként keletkező l,3-bisz-(5-terc-butil-3-izoxazolil)-karbamid elkerülhetetlenül csökkenti a célvegyület kitermelését.

Miután alaposan megvizsgáltuk az I általános képletű

2

karbamidszármazékok melléktermékektől mentes előállításának lehetőségeit, megállapítottuk, hogy a fenti reakcióban Lewis-savat használva a reakció szelektív, az elérhető legnagyobb kitermelést biztosítja, a kiindu- 5 lási anyagokként használt Ar—NH—R általános képletű aminok köre kiterjeszthető a kevésbé reakcióképes heteroaromás aminokra is.

A találmány tárgya eljárás az I általános képletű karbamidszármazékok előállítására — ebben a képletben 10 Ar egy fent meghatározott 5- vagy 6-tagú heteroaromás gyűrűt, R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot, R1 1—4 szénatomos alkilcsoportot és R2 * * * * 7 1—4 szénatomos alkil-, 2—4 szénatomos alkenil- vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoportot jelent — úgy, hogy egy II 15 általános képletű amint — ebben a képletben Ar és R a fenti jelentésűek —egy III általános képletű karbamoil-halogeniddel — ebben a képletben X halogénatomot jelent, és R1 és R2 a fenti jelentésűek — Lewis-sav jelenlétében, iners oldószerben reagáltatunk.

20 A fenti szubsztituensek például a következők lehetnek:

A heteroaromás csoport 3-izoxazolil, például 5-alkil-3-izoxazoliI-, 5-feniI-3-izoxazoIiI-, 2-tiazoIil-, például 4-alkil-2-tiazolil-, 4,5-dialkil-2-tiazolil-, 3-izotiazolil-, 25 például 5-fenil-3-izotiazolil-, 2-benzo-tiazolil- és 2-pirid il-csoport lehet; az alkilcsoport metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, terc-butil-csoport; az alkenil-csoport allil-, butenil-csoport ; az alkoxi-csoport metoxi-, etoxi-, propoxi- és butoxi-csoport; a halogénatom 30 klór-, bróm- vagy jódatom ; és a Lewis-sav alumínium-176881