176872. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkil-anilin-származékok előállítására
11 176872 12 2-(N-Izopropilamino)-4-metil-benzofenon („A” módszer) 63,3 g 2-amino-4-metil-benzofenon 722 ml acetonnal készített oldatához 87 g 49%-os vizes kénsavoldatot adunk. A reakcióelegyet 20 °C-ra hűtjük, és az elegybe keverés közben, részletekben 70perc alatt 31,2gnátrium-bórhidridet adagolunk. A beadagolás után az elegyet további 5 órán át 25 °C-on keverjük. A szuszpendált szilárd anyagot kiszűrjük, és 300 ml acetonnal mossuk. Az acetonos oldatokat egyesítjük, betöményítjük, és a koncentrátumhoz 200 ml heptánt és 60 ml 4 n vizes ammóniumhidroxid-oldatot adunk. A folyadékfázisokat elválasztjuk egymástól, majd a heptános fázist 20 ml vízzel mossuk, 2x20 ml 2 n vizes kénsavoldattal extraháljuk, végül vízzel semlegesre mossuk. A heptános fázist magnéziumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük és vákuumban állandó súlyig szárítjuk. 74,5 g (98%) nyers 2-(N-izopropilamino)-4-metil-benzofenont kapunk. Az elemzési adatok alapján a tiszta terméket 95%-os tényleges hozammal kapjuk. 20. példa 21. példa 2-(N-Izopropilamino)-4-metil-benzofenon („A” módszer) A 20. példában közöltek szerint járunk el, azonban kénsav helyett 114 g 28%-os vizes sósavoldatot használunk fel, és a reakcióelegyet a bórhidrid beadagolása után csak 1 órán át keverjük. A nyers terméket 100%-os hozammal kapjuk, ami 96%-os tényleges hozamnak felel meg. 22. példa 2-(N-Izopropilamino)-4-metil-benzofenon („A” módszer) A 20. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy az ott közöltekkel ekvivalens mennyiségű 30%-os vizes kénsavoldatot használunk fel. A terméket jó hozammal kapjuk. 23. példa 2-(N-Izopropilamino)-4-metil-benzofenon („A” módszer) Keverővei és hőmérővel felszerelt, jeges vízfürdőbe merített, 12 liter űrtartalmú lombikba egymás után, keverés közben 3,9 liter acetont, 528,3 g 2-amino-4-metil-benzofenont, 462 ml vizet és 263 g 98%-os kénsavat mérünk be. Eközben az elegy hőmérsékletét 20 °C-on tartjuk. Ezután a reakcióelegybe keverés közben, 72g/óra sebességgel 200 g nátrium-bórhidridet adagolunk, ügyelve arra, hogy az elegy hőmérséklete 20 °C és 25 °C közötti érték legyen. A bórhidrid beadagolása után a reakcióelegyet 4 órán át 20—25 °C-on keverjük, majd a kivált szilárd anyagot leszűrjük és 1,5 liter acetonnal mossuk. A szűrletet és az acetonos mosófolyadékot egyesítjük, és az acetont vákuumban lepároljuk. A sötét narancsvörös, folyékony maradékhoz 2 liter heptánt és 350 ml 4 n vizes ammóniumhidroxid-oldatot adunk, és a kezdetben kivált szilárd anyag feloldódásáig alaposan keverjük. A vizes fázist elválasztjuk, és a szerves fázist 3x 125 ml 2 n vizes kénsavoldattal, majd 120 ml 0,5 n vizes ammóniumhidroxid-oldattal mossuk. A szerves fázist vákuumban 80 °C-on állandó súlyú maradék képződéséig desztilláljuk. Maradékként 594 g 2-(N-izopropilamino)-4-metil-benzofenont kapunk; fp.: 180— 185 °C/5 Hgmm; hozam: 94%. 24. példa 2-(N-Izopropilamino)-4-metil-benzofenon („A” módszer) A 22. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy savként egyenértéknyi mennyiségű metánszulfonsavat, salétromsavat, hidrogénbromidot, trifluorecetsavat, illetve pikrinsavat használunk fel. A cím szerinti terméket legalább 70%-os hozammal kapjuk. A trifluorecetsav jelenlétében végzett reakció során melléktermékként nyomnyi mennyiségű 2-trifluoretilamino-4-metil benzofenon is képződik ; e melléktermék menynyisége a savkoncentráció növelésével fokozódik. 25. példa („A” módszer) Az 1—24. példában ismertetett eljárással, lényegében az ott közöltekkel ekvivalens mennyiségű kiindulási anyagok felhasználásával állítjuk elő a következő vegyületeket : a) 2 (N izopropilamino)-5-klór-benzofenon; IR-spektrum (CH2Cl2-ben): —NH-sáv 3300 cm_1-nél. b) 2-(N-izopropilamino)-4,5-metiléndioxi-benzofenon ; op. : 77—78 °C. c) 2-(N-izopropilamino)-4’-fluor-benzofenon; fp.: 184—187 °C/2,5 Hgmm. 26. példa 2-(N-Izopropilamino)-4-metil-benzofenon („B” módszer) 21,1 g 2-amino-4-metil-benzofenon 100 ml acetonnal készített oldatához 100 ml jégecetet adunk, és az oldatot 20 °C-ra hűtjük. Az oldathoz keverés közben, részletekben, 70 perc alatt 10 g nátrium-bórhidridet adunk. A beadagolás után az oldatot további 20 percig 20 °C-on keverjük, majd 100 ml kloroformmal és 50 ml vízzel extraháljuk. A vizes fázist 2 x 50 ml kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázisokat egyesítjük, 150 ml 20%-os vizes ammóniumhidroxid-oldattal kezeljük, majd magnéziumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük és állandó súlyú maradék képződéséig desztilláljuk. így 25 g (99%) nyers 2-(N-izopropilamino)-4-metil-benzofenont kapunk ; ez az érték tiszta termékre vonatkoztatva legalább 90%-os tényleges hozamnak felel meg. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
