176813. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-acil-2-hidroxi-1,3-dinamo-propán-származékok előállítására
19 176813 20 56. példa Az 55. aj példában ismertetett reakciót a következő körülmények között hajtjuk végre: 3,6 g N,-metil-Nr -fenil~2-hidroxi-l,3-diamino-propán, 3,2 g fenilacetilklorid és 80 ml benzol elegyét 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyhez 50 ml 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk, és 1 órán át körülbelül 60 C°-on alaposan keverjük. A reakcióelegyet az 1. példában ismertetett módon dolgozzuk fel. Az oldószer lepárlása után kapott maradékot aceton és éter elegyéből kristályosítjuk. 3,7 g N [-feni lacet il-N2-metil-N2-fenil-2-hidroxi-l,3-diamino-propánt kapunk; op.: 82— 84 C°. 57. példa Az 55. c) példában ismertetett reakciót a következő körülmények között hajtjuk végre: 7,5 g fenilecetsav-metilészter, 10,7 g Nrmetil-N,-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-1,3-diamino-propán és 100 ml toluol elegyét 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatot lehűtjük, vízzel hígítjuk, és alaposan összekeverjük. A kivált reagálatlan kiindulási anyagot kiszűrjük. A szűrlet szerves fázisát a 8. példában közöltek szerint feldolgozzuk, és a maradékot aceton és petroléter elegyéből kristályosítjuk. 4,0 g Nrfenilacetil-N2-metil-N2-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-1,3-diamino-propánt kapunk; op.: 88—90 C°. 58. példa N1-metil-Nl-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propánt a 8. példában ismertetett módon 3,4-dimetoxi-fenilacctilkloriddal reagáltatunk, majd a terméket p-toluolszulfonátjává alakítjuk. 170—172 C°-on olvadó Nr(3,4- -dimetoxi-fenilacetil)-N2-metil-N2-(4-klór-feni!)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán-p-toluolszulfonátot kapunk. 59. példa Az 55. példában közöltek szerint járunk el, azonban reagensként cinnamoilkloridot használunk fel. A következő termékeket kapjuk : a) N[-cinnamoil-N2-metil-N2-fenil-2-hidroxi-1,3-diamino-propán, op.: 121—123 C°; b) N,-cinnamoil-N2-metil-N2-(4-fluor-fenil)-2-hidroxi-1,3-diamino-propán, op.: 116—118 C°; illetve c) Nrcinnamoil-N2-metil-N2-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-1,3-diamino-propán, op.: 114—115 C°. 60. példa N[-metil-N,-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propánt a 8. példában ismertetett módon 3,4-dimetoxi-cinnamoilkloriddal reagáltatunk. 119—123 C°-on olvadó N [ -(3,4-dimetoxi-cinnamoil)-N2-metil-N2-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propánt kapunk. 61. példa 23,0 g N[-metil-N,-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán és 12,1 ml trietilamin 200 ml kloroformmal készített oldatába szobahőmérsékleten, keverés közben 15,3 g nikotinoilklorid 50 ml kloroformmal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 16 óra elteltével vízzel elegyítjük, és alaposan összekeverjük. A szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és az oldószert vákuumban lepároljuk. A kapott olajos maradékot benzolból kristályosítjuk. 26,5 g Nrnikotinoil-N2-metil-N2-(4-klór-fenil)-2- -hidroxi-1,3-diamino-propánt kapunk ; op. : 112—114C°. 62. példa Nj-metil-N[-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propánt az 55. példában közöltek szerint izonikotinoilkloriddal reagáltatunk, majd az elkülönített terméket hidrokloridjává alakítjuk. 180—182 C°-on olvadó N[-izonikotinoil-N2-metil-N2-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán-hidrokloridot kapunk. 63. példa 13,5 g pikolinsav 250 ml kloroform és 15 ml trietilamin elegyével készített oldatához 0—5 C°-on 12 ml klórhangyasavetilésztert adunk. Az elegyet 30 perc elteltével —10 C°-ra hűtjük, és 21,5 g N [-metil-Nx-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán 200 ml dimetilformamiddal készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet újból 0—5 C°-ra hagyjuk melegedni. 2 óra elteltével az oldatot vákuumban bepároljuk, a maradékot kloroformban oldjuk, és a kloroformos oldatot feldolgozzuk. A kapott nyers, olajos terméket benzolból kristályosítjuk. 22 g N,-pikolinoil -N2-metil-N2-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-l,3- -diamino-propánt kapunk; op.: 106—107 C°. 64. példa A 8. példában közöltek szerint járunk el, azonban reagensként furoilkloridot, kiindulási anyagként pedig a) N,-metil-N[-(2-fluor-fcnil)-2-hidroxi-1,3-diamino-propánt, b) Nj-metil-Nj-(3-fluor-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propánt, c) N[-metil-N[-(3,4-dimetoxi-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propánt, d) Nj-metil-N r(3,4-diklór-fenil)-2-hidroxi-1,3-diamino-propánt, illetve e) Nj-(2-metoxi-etil)-N[-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-1,3- -diamino-propánt használunk fel. A következő termékeket kapjuk: a) N[-furoil-N2-metil-N2-(2-fluor-fenil)-2-hidroxi-l,3- -diamino-propán, olajos termék ; IR spektrum (KBr): 3333,3070, 3030 (NH/OH), 1645 (—CONH—jcm-1; b) N[-furoil-N2-metil-N2-(3-fluor-fenil)-2-hidroxi-l,3- -diamino-propán, op.: 86—88 C°; c) Nj-furoil-N2-metil-N2-(3,4-dimetoxi-fenil)-2-hidroxi-1,3-diamino-propán, op.: 81—83 C°; d) Nj-furoil-N2-metil-N2-(3,4-diklór-fenil)-2-hidroxi-1,3-diamino-propán, op.: 73—77 C°; illetve e) N[-furoil-N2-(2-metoxi-etil)-N2-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán, op.: 106—108C°. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
