176813. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-acil-2-hidroxi-1,3-dinamo-propán-származékok előállítására

21

176813

22

36,0 g N1-metil-N,-fenil-2-hidroxi-1.3-diamino-propán és 22 g trietilamin 400 ml kloroformmal készített oldatába szobahőmérsékleten, keverés közben 40,0 g 3,4-dimetoxi-benzoilklorid 50 ml kloroformmal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 16 óra elteltével vízzel elegyítjük, majd a szerves fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és az oldószert vákuumban lepároljuk. A kapott olajos maradékot aceton és petroléterelegyéből kristályosítjuk. 56,5 g Nr(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-metil-N2-fenil-2- -hidroxi-l,3-diamino-propánt kapunk; op.: 141—143C°.

65. példa

66. példa

A 65. példában ismertetett reakciót a következő körülmények között hajtjuk végre: 5 g dimetoxibenzoilklorid, 100 ml dioxán, 4,5 g N1-metil-N,-fenil-2-hidroxi-1,3-diamino-propán és 4 g káliumhidroxid elegyét 12 órán át keverjük. Az oldatot szűrjük, vákuumban bepároljuk, és a maradékhoz 50 ml metanolt és 15 ml 10’4)-os nátriumhidroxid-oldatot adunk. Az elegyet 1 órán át 60 C°-on tartjuk, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. A maradékhoz kloroformot adunk, és a terméket a 65. példában közöltek szerint elkülönítjük. Aceton és éter elegyéből végzett kristályosítás után 5,8 g N1-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-metil-N2-fenil-2-hidroxi-1,3-diamino-propánt kapunk; op.: 141—142 C°.

67. példa

A 65. példában ismertetett reakciót a következő körülmények között hajtjuk végre: 10,2 g veratrumsavat 300 ml kloroform és 6,2 g trietilamin elegyében oldunk, és az oldathoz 0—5 C°-on 6,7 g klórhangyasav-etilésztert adunk. 30 perc elteltével az oldatot —10 C°-ra hűtjük, és 10,1 g N1-metil-N1-fenil-2-hidroxi-l,3-diamino-propán 150 ml kloroformmal készített oldatát adjuk hozzá. Az elegyet ismét 0—5 C°-ra hagyjuk melegedni. 2 óra elteltével az elegyet a 65. példában ismertetett módon feldolgozzuk, és a kapott nyers, olajos terméket kristályosítjuk. 12,9 g Nr(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-metil-N2-fenil-2-hidroxi-l,3-diamino-propánt kapunk; op.: 141—143 C°.

68. példa

A 65—67. példában ismertetett eljárással állítjuk elő a megfelelő Nrfenil-2-hídroxi-l,3-diamino-propánok és dimetoxi-, 3,4-metiléndioxi- vagy 3,4-etiléndioxi-benzoesav-származékok reakciójával a 2. táblázatban felsorolt l-acil-2-hidroxi-l,3-diamino-propán-származékokat.

2. táblázat

Vegyület

Op. c°

Nj-(2,3-dimetoxi-benzoil)-N2-metil-N2-(4--klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán

96—97

N,-(2,4-dimetoxi-benzoil)-N2-metil-N2-(4- -klór-fenil)-2-hidroxi-1,3-diamino-propán

132—134

Vegyület j Op. C'

Nl-(3,5-dimetoxi-benzoil)-N2-metil-N2-(4- -klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán 128—130

N,-(2,6-dimetoxi-benzoil)-N2-metil-N2-(4- -klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán 140—142

N(-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-fenil-2-hidroxi-1,3-diamino-propán IR spektrum (KBr): ; olajos

3255 (NH/OH), 1636 (-CONH-) cm“1 , termék

N,-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-(2-klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán , 114—116

N1-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán j 168—170

Nr(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-(4-fluor-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán, IR spektrum í olajos (KBr): 3279(NH/OH), 1608 (—CONH—) cm'1

Ni-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-(4-bróm-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán N,-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-(4-metoxi-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán N[-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-(2-metil-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán N1-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-(3-metil-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán N1-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-(3-klór-2-metil-fenil)-2-hidroxi-1,3-diamino-propán-hidroklorid

N,-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-(2,6-dimetil-fenil)-2-hidroxi-1,3-diamino-propán N1-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-metil-N2-(3- -klór-fenil)-2-hidroxi-1,3-diamino-propán Nj-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-metil-N2-(4- -bróm-fenil)-2-hidroxi-1,3-diamino-propán Nj-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-metil-N2-(4- -fluor-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán NpP/í-dimetoxi-benzoiO-Nj-metil-Nj-íd-metil-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán Nl-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-metil-N2-(4- -izopropil-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán

N,-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-metil-N2-(3,4- -diklór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán N[-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-etil-N2-fenil-2-hidroxi-1,3-diamino-propán N1-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-propil-N2-(4- -klór-fenil)-2-hidroxi-1,3-diamino-propán N,-(3,4-dimetoxi-benzoil)-N2-izopropil-N2- -fenil-2-hidroxi-1,3-diamino-propán N,-(3,4-metiléndioxibenzoil)-N2-(4-klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán N,-(3,4-metiléndioxi-benzoil)-N2-metil-N2- -(4-klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán N,-(3,4-etiléndioxi-benzoil)-N2-metil-N2-(4- -klór-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propán

69. példa

39,6 g N1-metil-Nj-(4-fluor-fenil)-2-hidroxi-l,3-diamino-propánt 35,0 ml kloroformban, 23,0 g trietilamin jelenlétében a 65. példában közöltek szerint 14 órán át 33,0 g 2-fluor-benzoilkloriddal reagáltatunk. A reakció-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

anyag I 166—168

125— 127 ; 122—125

96—100

! 158—163 99—101 I 155—159 j 103—105 132—134 104—108

107—108

í

138—142

i

143—145

126— 128 103—104 158—160 140—143

i 186—187

11