176784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiolkarbamát szk és diklóracetamid tipusú antidotumot tartalmazó herbicid készítmények és eljárás az antidótum előállítására

176784 II. táblázat

Vegyület tor•zárna

D .

Rí

A vegyület elnevezése

Fizikai állandó

1.

oxigén

0

pentilén-,

N-diklór-acetil-l-oxa-4-aza-spiro-(4,5)-dekán

Op.: 105,5—107eC

2.

oxigén

0

l'-metil-pentilén-,

N-diklór-ace t il -10-metil-1 -oxa-4--aza-spiro-(4,5-)dekán

Op.: 100—102 °C

3.

oxigén

0

3'-metil-pentilén-,

N-diklór-acetil-8-metil-l-oxa-4--aza-spiro-(4,5)-dekán

Op.: 119—120 °C

4.

oxigén

0

l,5'-dimetil-pentilén-,

N-diklór-acetiI-6,10-dimetiI-1 -oxa-4--aza-spiro-(4,5)-dekán

ng: 1,5217

5.

oxigén

0

butilén-,

N-diklór-acetil-1 -oxa-4-aza-spiro-(4,4)-nonán

Op.: 79—80 °C

6.

oxigén

0

hexilén-.

N-diklór-acetil-l-oxa-4-aza-spiro-(4,6)-undekán

Op.: 81—82 °C

7.

kén

0

pentilén,

N-diklór-acetil-1 -tia-4-aza-spiro--(4,5)-dekán

Op.: 149—151 °C

8.

kén

0

l'-metil-pentilén-,

N-diklór-acetil-10-metil-l-tia-4-aza-spiro-(4,5)-dekán

Op.: 106—109 °C

9.

kén

0

3'-metil-pentilén-,

N-diklór-acetil-8-metil-l-tia-4-aza-spiro-(4,5)-dekán

Op.: 127—129 °C

10.

kén

0

butilén-,

N-diklór-acetil-l-tia-4-aza-spiro-(4,4)-nonán

Op.: 83—85 °C

11.

kén

0

hexilén-.

N-diklór-acetil-l-tia-4-aza-spiro-(4,6)-undekán

Op.: 96—99 °C

12.

oxigén

1

hidrogén

hidrogén

N-dikIór-acetil-tetrahidro-l,3(2H)-oxazin

nff: 1,5168

13.

oxigén

1

metil-,

metil-,

N-diklór-acetil-2,2-dimetil-tetrahidro-l,3(2H)-oxazin

n“: 1,5070

14.

oxigén

1

metil-,

etil-,

N-dikiór-acetil-2-metil-2-etil-tetrahidro-1,3(2H)-oxazin

ng: 1,4919

15.

oxigén

1

pentilén-,

N-diklór-acetil-1 -oxa-5-aza-spiro-(5,5)-undekán

Op.: 111—112 °C

16.

oxigén

1

l'-metil-pentilén-,

N-diklór-acetil-11 -metil-1 -oxa-5--aza-spiro-(5,5)-undekán

Op.: 135—138 °C

17.

oxigén

1

3'-metil-pentilén-,

N-diklór-acetil-9-metil-l-oxa-5--aza-spiro-(5,5)-undekán

Op.: 115—118 °C

18.

oxigén

1

butilén-,

N-diklór-acetil-1 -oxa-5-aza-spiro--(5,4)-dekán

Op.: 62—64 °C

19.

oxigén

1

hexilén-,

N-dikl ór-acetil-1 -oxa-5-aza-spiro-(5,6)-dodekán

ni6: 1,5012

A II. táblázatból látható, hogy az új származékok többsége szilárd, kristályos vegyület, csak néhány olyan, amely szobahőmérsékleten folyadék.

Az (I') általános képletű vegyületek előállítása a savamid-típusú vegyületek előállítására a szakirodalomban ismertetett módszerekkel történhet. Legelterjedtebb ezek közül egy (III') általános képletű gyűrűs aminnak — Ra,

R2, Ré, R;, X, m, m'ésna korábban megadott jelentésű — vagy valamilyen sójának acilezése diklórecetsavval, ennek kloridjával, anhidridjével vagy észterével 55 adott esetben valamilyen inert oldószeres közegben, savmegkötőszer jelenlétében (2 350 547 sz. és 2 350 800 sz. NSZK-beli szabadalmi leírás; W. R. Vaughan & al.:

J. Org. Chem. 26, 145—8 [1961]). Inert oldószerként alkalmazható valamilyen keton (például aceton, metil-etil-keton), vagy valamilyen alifás szénhidrogén (például hexán), vagy valamilyen aromás szénhidrogén (például benzol, toluol, xilol, klórbenzol, nitrobenzol), de alkalmazható dietiléter, vagy dimetil-szulfoxid, illetve klórozott alifás szénhidrogén (például metilénklorid,

széntetraklorid). Az acilezés lefolytatható inert oldószer nélkül is.

Savmegkötőszerként alkalmazhatók szerves bázisok (például trietil-amin, trimetil-amin, piridin, N,N-dime- 50 til-anilin), de alkalmazhatók szervetlen bázisok is (alkáli-karbonátok, alkáli-hidrogén-karbonátok, alkálilúgok, vagy ezek vizes oldatai). Az acilezés hőmérséklete —50—160 °C közötti, előnyösen —20—40 °C között lehet.

A (III') általános képletű kiindulási aminok öt, vagy hattagú, egy nitrogénatomot és egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos vegyületek, amelyek előállítását a szakirodalomban többen is leírják (például E. D. Bergman & al.: J. Am. Chem. Soc. 75, 358—61 60 [1953]; J. B. Doughty & al.: J. Am. Chem. Soc. 72, 2866—7 [1950]; W. H. Watanabe: J. Am. Chem. Soc. 79, 2833—6 [1957]). Mind az öttagú, mind a hattagú gyűrűs aminok előálllthatók a megfelelő hidroxialkilamin vagy merkaptoalkilamin, vagy annak hidroklorid- 65 ja és a megfelelő karbonil vegyület reagáltatásával oldó-3

i-