176770. lajstromszámú szabadalom • Ejárás etano-antracén-származékok előállítására
7 176770 8 hűtő alkalmazásával 1,25 órán át végzett forralás útján ciklizáljuk. A toluol ledesztillálása és a maradék 150 ml izopropanolból végzett kristályosítása útján 44,4 g cím szerinti vegyületet kapunk, amely vegyületnek infravörös és magmágneses rezonanciaspektruma azonos egy, 1,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol ciklopentánkarbonil-kloriddal végzett acilezése, majd az így kapott vegyület redukálása útján előállított minta megfelelő spektrumadataival. A fentiekben ismertetett módon eljárva, és ciklopentilmetil-amin helyett a megfelelő amint és 9-antraldehid helyett helyettesített 9-antraldehid-származékokat használva az alábbi 2-szubsztituált-l,2,3,5-tetrahidro-5,9- -(o.e)-dibenzo-izoindol-származékok állíthatók elő: 2- -ciklopropil-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, olvadáspontja 109—110 °C. Elemzési eredmények a C2iH]9N képlet alapján: számított: 00 = 88,38, H%=6,71, N%=4,91; talált: C°/0=88,21, H% = 6,68, N% = 5,06; 2-ciklohexil-l,2,3,5-tetrahidro-5,9-(o,e)-dibenzo-izoindol, olvadáspontja 152—154 °C. Elemzési eredmények a C24H25N képlet alapján : számított: C% = 88,03, H%=7,70, N%=4,28; talált: C%=87,82, H%=7,77, N%=4,35; 2-benzil-l,2,3,5-tetráhidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, amely vegyület NMR-spektruma azonos egy, 1,2,3,5- -tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol benzoilezése, majd az így kapott vegyület redukálása útján kapott minta NMR-spektrumával: 8-klór-2-ciklohexilmetil-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, olvadáspontja 144—146 °C. Elemzési eredmények a C25H2cCIN képlet alapján : számított: C% = 79,87, H% = 6,97, N% = 3,73; talált: 00 79,74, H%=7,09, N% = 3,66. 7. példa 2-Ciklopropilmetil-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol (I reakcióvázlat) 3,75 g l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol és 3 g magnézium-oxid 20 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készült szuszpenziójához lassan hozzáadjuk 2,4 g ciklopropánkarbonil-klorid 5 ml tetrahidrofuránnal készült oldatát, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A maradékot metilén-kloriddal felvesszük, a kapott oldatot vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk és szárítjuk. Az oldószer bepárlása útján 4,07 g nyers 2-ciklopropilkarbonil-1,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindolt kapunk, amelyet további tisztítás nélkül a következő lépésben felhasználhatunk. Egy izopropanolból kétszeresen kristályosított minta olvadáspontja 171—173 °C. Elemzési eredmények a C22H19NO képlet alapján: számított : C% = 84,31, H%=6,11, N%=4,47 ; talált: 0084,41, H%=6,31, N%=4,88. 9,87 g nyers 2-ciklopropilkarbonil-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, 4,83 g lítium-alumínium-hidrid és 100 ml tetrahidrofurán keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, majd lehűtjük. A lehűtött keveréket ezután egymást követően 4,8 ml vízzel, 4,8 ml 15%-os nátrium-hidroxid-oldattal és 14,4 ml vízzel alaposan átmossuk, majd szűrjük és bepároljuk, amikoris 9,29 g mennyiségben nyers 2-ciklopropilmetil-l,2,3,5-tetrahidro-5.9b-(o,e)-dibenzo-izoindolt kapunk, amely vegyület izopropanolból végzett egyszeres kristályosítás után 109—110 °C-on olvad. NMR-spektruma: t2,5—3,5 (m, 9); 4,8 (d, 6 Hz, 1); 6.1 (s, 2); 6,5 (d, 2 Hz, 2); 7,3 (d, 6 Hz, 2) és 8,7—9,8 (m, 5). Elemzési eredmények a C22H2IN képlet alapján: számított: C°/o = 88,25, H°/„ = 7,07, N%=4,68; talált: 0„ = 87,87, H%=7,35, N%=4,70. A 7. példában ismertetett módon eljárva, de ciklopropánkarbonil-klorid helyett megfelelően helyettesített karbonil-kloridokat használva az alábbi 2-szubsztituált-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol-származékokat állíthatjuk elő. Minden egyes vegyület NMR- spektrumában megjelennek az l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol-rendszerre jellemző jelek [t2,6— 3.2 (m, 2); 3,4—3,5 (d/t, 6/2 Hz, 1); 4,6—5,0 (d, 6 Hz, 1); 6,0—6,3 (s, 2) és 6,6—6,8 (d, 2 Hz, 2)] kisebb eltolódásokkal a 2-helyzetű szubsztituens kémiai jellegétől függően. Minden egyes felsorolt vegyülethez megadjuk a 2-helyzetű szubsztituens megléte következtében jelentkező további jeleket. 2-etil-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, NMR-spektruma: t7,3 (q, 7 Hz, 2) és 8,7 (t, 7 Hz, 3); 2-izobutil-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, NMR-spektruma: t7,6 (d, 7 Hz, 2); 7,7—8,5 (m, 1) és 9,0 (d, 7 Hz, 6); 2-neopentil-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, NMR-spektruma: t7,5 (S, 2) és 9,0 (s, 9); 2-ciklobutilmetil-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, NMR-spektruma: t7,1-—8,5 (m, 9); 2-ciklopentiImetil-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, olvadáspontja 110—111 °C. NMR-spektruma: t7,3—9,0 (m, 11). Elemzési eredmények a C24H25N képlet alapján : számított: C%=88,03, H°/O=7,70, N%=4,28; talált: C%=87,68, H%=7,75, N%=4,43. 5-metil-2-ciklohexilmetil-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o.e)-dibenzo-izoindol, NMR-spektruma: t3,9 (t, 2 Hz, 1) (proton C—4-nél; 4,6—5,0 értéken nincs jel); 7,6 (d, 6 Hz, 2); 7,9 (s, 3) és 8,0—9,5 (m, 11); 2-(2-ciklohexil-etil)-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, NMR-spektruma: t7,1—9,5 (m, 15); 2-(A3-ciklohexenilmetil)-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, NMR-spektruma: t4,3 (m, 2); 7,5—9,0 (m, 99); 2-cikIoheptiImetiI-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, NMR-spektruma: t7,5—9,2 (m, 15); 2-benzil-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, NMR-spektruma: t2,4-—3,0 (m, 5) és 6,3 (s, 2); 2-(l-adamantil-metil)-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, NMR-spektruma: t7,6 (s, 2); 7,5— 8,5 (m, 15); 2-(2-fenil-etil)-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, NMR-spektruma: t2,6—3,1 (m, 5) és 7,0 (s, 4); 2-metil-8-klór-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, NMR-spektruma: t7,5 (s, 3), 8 aromás proton helyett 7 ; és 2-allil-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, NMR-spektruma: t3,7—4,3 (m, 1); 4,5—5,0 (rit, 2) és 6.7 (d, 2). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
