176770. lajstromszámú szabadalom • Ejárás etano-antracén-származékok előállítására
5 176770 6 dot olaj alakjában, majd a szilárd cím szerinti vegyületet kapjuk. N-metil-N-propargil-9-antramid NMR-spektruma: T U—2,9 (m, 9); 5,4 (d, 2,5 Hz, 1,3); 6,4 (d, 2,5 Hz, 0,7); 6,7 (s, 0,9); 7,4 (s, 2,1); 7,7 (t, 2,5 Hz, 0,7) és 8,0 (t, 0,3). A spektrumban két rotamer észlelhető. A cím szerinti vegyület azonosítási adatai; NMR-spektrum: x 2,3—3,3 (m, 9); 4,8 (d, J=6Hz, 1); 5,9 (d, J=2Hz, 2) és 6,9 (s, 3). Olvadáspont: 250—255 °C. Elemzési eredmények a CI9H15NO képlet alapján: számított: C%=83,49, H%=5,53, N%=5,13; talált: C%=83,84, H%=5,66, N% = 5,10. 3. példa 3.5- Dihidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol (E reakcióvázlat) 16,7 g 9-formil-antracén, 5 g propargil-amin és 100 ml etanol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forraljuk, majd az oldószert eltávolítjuk és a maradékot 100 ml acetonitrilből kristályosítjuk, amikoris 16,1 g (82%) mennyiségben a 143—144 °C olvadáspontú N-propargil-9-antracénmetilimint kapjuk. NMR-spektruma: t 0,2 (t, 2Hz, 1); 1,7=3,0 (m, 9); 5,1 (t, 2Hz, 2) és 7,3 (t, 2Hz, 1). Elemzési eredmények a C|8H,3N képlet alapján: számított: C%=88,86, H%=5,39, N%=5,76; talált: C%=88,83, H%=5,56, N%=5,87. 19,4 g nyers N-propargil-9-antracénmetilénimin és 200 ml p-xilol elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk, majd lehűtjük, amikoris 14,6 g mennyiségben a 212—214 °C olvadáspontú cím szerinti vegyület csapódik ki. További 1,4 g mennyiségű termék különíthető el úgy, hogy az anyalúgot bepároljuk, majd a maradékot 50 ml acetonitrilből kristályosítjuk. A termék NMR-spektruma: t 1,1 (m, 1); 2,5—3,5 (m, 9); 4,8 (d, J=6Hz, 1) és 5,4 (t, J=2Hz, 2). Elemzési eredmények a C18H13N képlet alapján: számított: C%=88,86, H% =5,39, N%=5,76; talált: C% = 89,10, H%=5,58, N%=5,66. A cím szerinti vegyület előállítható közvetlenül is 9-formil-antracén és propargil-amin p-xilolban végzett hevítése útján. 4. példa 1.2.3.5- Tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol (F reakcióvázlat) 10,19 g 3,5-dihidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol 50 ml metanol és 10 ml ecetsav elegyével készült szuszpenziójához lassan, hűtés közben 4,70 g nátrium-ciano-bór-hidridet adunk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten 1 éjszakán át keverjük, majd a reagálatlan fémhidridet jégfürdőn tömény sósavoldat beadagolása útján elbontjuk, a reakcióelegyet meglúgosítjuk és metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumot szárítása után bepároljuk, amikoris lassan megszilárduló olaj alakjában 10,49 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk. NMR-spektruma: t 2,6—3,7 (m, 9); 4,9 (d, 6Hz, 1); 6,0 (s, 2); 6,5 (d, 2Hz, 2) és 7,5 (s, 1). A termék hidrokloridja izopropanolból végzett átkristályosítás után 273 °C-on bomlás közben olvad. 5. példa 2-Metil-1,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo--izoindol (G reakcióvázlat) 8,19 g 3,5-dihidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol, 25 ml hangyasav és 25 ml vizes formaldehid-oldat keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk, majd az elegyhez 10 ml tömény sósavoldatot adunk. A könnyen illő anyagokat ezután eltávolítjuk, majd a maradékot vizes nátrium-hidroxid-oldattal és metilén-kloriddal keverjük. A megszárított metilén-kloridos extraktumból az oldószer lepárlása és a maradék acetonitrilből végzett kristályosítása útján két részletben 5,04 g (58%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 196—197 °C. NMR-spektrum: t 2,4—3,1 (m, 8); 3,3 (d of 6, J=6/2Hz, 1); 4,8 (d, 6Hz, 1); 6,1 (s, 2); 6,6 (d, 2Hz, 2) és 7,3 (s, 3). Elemzési eredmények a C19H17N képlet alapján: számított: C%=87,99, H%=6,61, N%=5,40; talált: C%=88,05, H%=6,91, N%=5,32. A cím szerinti vegyület előállítható továbbá 1,2,3,5- -tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol formaldehiddel és hangyasavval azonos körülmények között végzett reagáltatása útján is. 6. példa 2-Ciklopentilmetil-l,2,3,5-tetrahidro-5,9b-(o,e)-dibenzo-izoindol (H reakcióvázlat) 43,5 g 9-formil-antracén, 20,97 g ciklopentilmetil-amin és 150 ml etanol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 1,5 órán át hevítjük, majd az így kapott N-ciklopentilmetil-9-antracénmetilénimin forró oldatát 60 °C-ra lehűlni hagyjuk és keverés közben kis adagokban 8,2 g nátrium-bór-hidridet adunk hozzá, miközben hőmérsékletét 55—60 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet ezután további 1,5 órán át keverjük, majd hűtés közben 35 ml tömény sósavoldatot adunk hozzá és a keverést 0,5 órán át folytatjuk. A reakcióelegyet ezután meglúgosítjuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktum megszárítása után az oldószert lehajtjuk, amikoris 59,1 g mennyiségben olaj alakjában N-ciklopentilmetil-9-antracénmetilamint kapunk. NMR-spektruma: t1,8—3,1 (m, 9); 5,6 (s, 2); 7,5 (d, 7 Hz, 2) és 7,8—9,3 (m, 10). Nitrogénatmoszférában 63,5 g N-ciklopentil-9-antracénmetilamin, 50 g propargil-bromid, 200 ml metilén-klorid és 200 ml 10%-os vizes kálium-karbonát-oldat keverékét 2 órán át élénken keverjük, majd a fázisokat egymástól elválasztjuk és a vizes fázist mégegyszer metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat ezután bepároljuk, amikoris 63,5 g mennyiségben olaj alakjában N-ciklopentilmetil-N-propargil-9- -antracénmetilamint kapunk. NMR-spektruma: x2,3—3,0 (m, 9); 5,5 (s, 2); 6,8 (d, 2,5 Hz, 2); 7,5 (m, 2); 7.7 (t, 2,5 Hz, 1) és 7,5—9,2 (m, 9). Ezt a terméket ezután 200 ml toluolban visszafolyató 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
