176760. lajstromszámú szabadalom • Eljárás2,2,6,6- tetrametil-4-oxopiperidin (triacetonamin) előállítására
7 176760 8 semlegesítése után frakcionált desztillációval különítjük el, 84°C/14Hgmm forráspontú frakcióként. Op.: 35— 36 °C, tisztaság 98%. Amennyiben aceton helyett hasonló mennyiségű diacetonalkoholt és 20 g acetonból és 0,9 g vízből álló elegyet használunk és különben a fent leírt módon járunk el, az acetonin hasonlóan jó eredménnyel alakul át triacetonaminná. 9. példa 17,2 g acetoninhidrátot, 20 g acetont és 0,5 g ecetsavat 55 °C-on melegítünk. Szabályos időközökben gázkromatográfiásán meghatározzuk a reakcióelegy acetonin, illetve triacetonamin tartalmát. A mintegy 12 órás reakcióidő után az alkalmazott acetoninhidrát mennyisége legalább 95%-ban triacetonaminná alakult át, amelyet frakcionált desztillációval elkülönítünk, 84 °C/ 14Hgmm forráspontú frakcióként. Op.: 35—36 °C, tisztaság 98%. Amennyiben ecetsav helyett megfelelő mennyiségű hangyasavat, benzoesavat, diklórecetsavat, maleinsavat, fahéjsavat, triklórecetsavat, p-toluolszulfonsavat, metánszulfonsavat vagy valamely megfelelő mennyiségű sót, így ammóniumbromidot, tríetilamin-p-toluolszulfonátot, piridinformiátot, karbamidnitrátot, triacetonaminhidrokloridot, tiokarbamidhidrokloridot, ammóniumacetátot, trietilaminhidrokloridot vagy ammóniumtozilátot használunk és különben a fent leírt módon járunk el, a triacetonamint hasonló jó kitermeléssel kapjuk. 10. példa 17,2 g acetoninhidrátot, 50 g dimetilformamidot és 0,5 g ammóniumkloridot 60 °C-on melegítünk. Szabályos időközökben meghatározzuk gázkromatográfiásán a reakcióelegy acetonin, illetve triacetonamin tartalmát. A mintegy 15 órás reakcióidő után az eredeti acetoninmennyiség 5%-nál kisebb mennyisége volt csak kimutatható. A többi rész triacetonaminná alakult át, amelyet frakcionált desztillálással különítünk el, 84 °C/ 14Hgmm forráspontú frakcióként. Op.: 35—36 °C, tisztaság 98%. Amennyiben dimetilformamid helyett 40 g dioxánt, 20 g izopropanolt, 15 g etilénglikolmonometilétert vagy 30 g benzol és 20 g aceton elegyét alkalmazzuk és különben az előzőekben megadott módon járunk el, a triacetonamint hasonlóan jó kitermeléssel kapjuk. 11. példa 17,2 g acetoninhidrát, 30 g metiletilketon és 0,5 g ammóniumbromid elegyét 24 óra hosszat 40 °C-on keverjük. E reakcióidő eltelte után, ahogy a gázkromatográfiás elemzés mutatja, az acetoninmennyiség körülbelül 70%-a triacetonaminná alakult, amelyet desztillációval elkülönítünk, 84 °C/14 Hgmm forráspontú frakcióként. Op.: 35—36 °C, tisztaság 98%. 17,2 g acetoninhidrátot, 20 g acetont, 1,8 g vizet és 0,4 g ammóniumkloridot együtt melegítünk 55 °C-on. Mintegy 12 órai reakcióidő után, ahogy a gázkromatográfiás elemzés mutatja, az acetonin legalább 95%-a triacetonaminná alakult át, amelyet desztillációval elkülönítünk, 84°C/14Hgmm forráspontú frakcióként. Op.: 35—36 °C, tisztaság 98%. Amennyiben 1,8 g víz helyett 3,6 g vagy 5,4 g vizet adunk a fenti reakcióelegyhez és különben az ott leírt módon járunk el, a triacetonamint gyakorlatilag hasonlóan jó kitermeléssel kapjuk. 12. példa 13. példa 17,2 g acetoninhidrát, 3 g metanol és 0,5 g ammóniumklorid elegyét 60 °C-on melegítjük. 12 órás reakcióidő után a gázkromatográfiás elemzés azt mutatja, hogy a bevitt acetonin körülbelül 80%-a triacetonaminná alakult, amelyet desztillációs úton különítünk el, 84 °C/ 14 Hgmm forráspontú frakcióként. Op.: 35—36 °C, tisztaság: 98%. Amennyiben 3 g metanol helyett 2 g vizet adunk a fenti reakcióelegyhez, és különösen az ott leírt módon járunk el, a triacetonamint gyakorlatilag hasonló kitermeléssel kapjuk. 14. példa 17,2 g acetoninhidrátot, 30 g acetont és 0,5 g ammoniumkloridot zárt csőben 6 óra hosszat 45 °C-on melegítünk. Ezen idő után, ahogy a gázkromatográfiás elemzés mutatja, a bevitt acetonin legalább 95%-a átalakult triacetonaminná, amelyet desztillációs úton különítünk el, 84°C/14Hgmm forráspontú frakcióként. Op. : 35— 36 °C, tisztaság: 98%. 15. példa 15,4 g acetoninhidrátot, 58,1 g acetont, 1,5 g vizet és 1,5 g kalciumklorid-dihidrátot 50 °C hőmérsékleten melegítünk. 13 órás reakcióidő után frakcionált desztillációval 84 °C/14 Hgmm forráspontú frakcióként 14,3 g (92%) triacetonamint kapunk. Op.: 35—36 °C. 16. példa 0. 7 g szulfurált polisztirol (Amberlite ÍR 120) 35 g acetonnal készített szuszpenziójához 17,2 g (0,1 mól) acetoninhidrátot adunk és az elegyet 12 órán át 55 °C hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegy gázkromatográfiás analízise mutatja, hogy ezen idő alatt az acetonin 85%-a 13,2 g triacetonaminná alakult át, melyet frakcionált desztillációval 84 °C/14 Hgmm forráspontú frakcióként választunk el. Op.: 35—36 °C. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás 2,2,6,6-tetrametil-4-oxo-piperidin előállítására 2,2,4,4,6-pentametil-2,3,4,5-tetrahidro-pirimidinből 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
