176713. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidantoin-N-metil-észtereket tartalmazó akaricid készítmények és eljárás a hidantoin-N-metil-észterek előállítására

3 176713 4 szítmények hatóanyagaként kerül gyakorlati fel­­használásra. A tetrametrin az alkohol-molekularész­­ben karboximido-metil-csoportot tartalmazó észter. Bár a találmány szerinti vegyületek szintén tartal­maznak karboximido-csoportot, ez azonban a hi­­dantoin-gyűrüt képezi, így vegyületeink a technika állása szerint ismert vegyületektől szerkezetileg lé­nyegesen eltérnek. Rovarirtó hatásuk lényegesen fe­lülmúlja a tetrametrin hasonló hatását. Ami a kártékony rovarokat elpusztító szerek esetében a legfc^i. -.aV. >:i, hogy gyorsan elkábít­ják és megölik a urckony rovaroké:. %; meg­­adadályózzák, hogy azok károkat okozzanak. Számos próbálkozás történt olyan inszekticid vegyületek előállítására, amelyek a fent említett kí­vánatos jellemzőkkel rendelkeznek. Kutatómunkánk eredményeképpen azt találtuk, hogy az (I) álta­lános képletű új karbonsav-észterek — ahol Ri, X, Y és R2 a korábban megadott jelentésű — kárté­kony, a higiénia területén nagy károkat okozó ro­varok vagy atkák elleni felhasználás esetén kábító hatásuk és inszekticid és/vagy akaricid aktivitásuk tekintetébén jobbnak bizonyultak, mint a legjobb ismert vegyületek. A találmány értelmében az új (I) általános kép­letű vegyületek - ahol R(, X, Y és R2 a fenti jelentésű - előállítása úgy történik, hogy vala­mely (II) általános képletű alkoholt vagy halogé­nedét - ahol a képletben Ri, X és Y jelentése az előbbiekben megadott és A jelentése hidroxilcsoport vagy halogénatom -a) egy (III) általános képletű karbonsavval vagy annak valamely reaktív származékával reagálta­­tunk — amely képletben R3 és R4 a fenti jelen­tésű, vagy b) egy (IV) általános képletű karbonsavval vagy annak valamely reaktív származékával reagáltatunk — amely képletben Rs és n a fenti jelentésű — adott esetben egy a reakciót elősegítő reagens jelenlétében. Az itt megnevezett reaktív származékok alatt savhalogenideket, (vegyes) savanhidrideket, alkáli­­fémsókat és szerves tercier bázisokkal alkotott só­kat értünk. Ha kiindulási anyagként valamely (II) általános képletű alkoholt, azaz olyan (II) általános képletű vegyületet használunk, ahol A hidroxilcso­­portot jelent, míg Rt, X és Y a fenti jelentésű, a reakciót általában a dehidratálást elősegítő körül­mények között hajijuk végre. Más szóval az alko­holt a megfelelő karbonsavval több mint 1 mól de­­hidratálószer, úgy mint diciklohexil-karbodiimid je­lenlétében, alkalmas oldószerben, így benzolban, toluolban, dietil-éterben reagáltatjuk, 10 °C és a felhasznált oldószer forráspontja közötti hőmérsék­leten, és a reagáltatást 30 perc és 1 nap közötti időtartamig végezzük. Ha kiindulási anyagként vala­mely (II) általános képletű alkoholt és egy savha­­logenidet, előnyösen egy (III) vagy (IV) általános képletű vegyidet kloridját vagy bromidját használ­juk, a reakciót alkalmas oldószerben, így benzol­ban, toluolban, dietil-éterben hajtjuk -végre, körül­belül 0°C és az oldószer forráspontja közötti hő­mérsékleten, több mint 1 mól savakceptor, például egy szerves tercier amin, így piridin vagy trietil­■amin jelenlétében. A reakció a reagensek összeke­verését követően rövidesen teljessé válik. Ha savanhidridet (vegyes) használunk savhalo­­genid helyett, a reakciót az előbb ismertetettel azonos módon hajtjuk végre, azzal az eltéréssel, hogy a reakció kisebb sebességgel játszódik le és végrehajtása előnyösen melegítéssel történik. Ha kiindulási anyagként valamely (II) általános képletű halogenidet — A jelentése például klór­vagy brómatom, ás Ri, X és Y a fenti jelentésű — használunk i (fii) vagy (IV) általános képletű karbomú -í aiamely alkálifémsója vagy valamely szerves tercier bázissal alkotott sója alakjában hasz­náljuk, vagy az említett savak a megfelelő bázisok­kal együtt adagolhatok a reakcióelegybe. Ennél az eljárásnál kívánatos valamely oldó­szer, így benzol vagy aceton alkalmazása és a reakcióelegy felmelegítése az oldószer forráspont­jának megfelelő vagy azt megközelítő hőmérsék­letre. A (II) általános képletű alkoholok előállítás egy­szerű eljárással úgy történhet, hogy egy megfelelő (V) általános képletű hidantoint formaldehiddel vagy egy megfelelő vegyülettel, például paraform­­aldehiddel reagáltatunk az A reakcióvázlatnak meg­felelően. Hasonló reakció leírása található meg a következő publikációban: Beil. 21, 475. Néhány olyan (II) általános képletű hidantoin-N-metilolt, amelyek felhasználhatók a találmány szerinti eljárás során, az 1. táblázatban soroljuk fel. A (II) általános képletű halogenidek, azaz azok a (II) általános képletű vegyületek, ahol A halogénatomot, így például klór- vagy brómatomot jelent, könnyen előállíthatok úgy, hogy a megfe­lelő (II) általános képletű alkoholt egy halogénező­­szerrel, például foszforil-kloriddal, foszfor-triklorid­­dal, foszfor-tribromiddal, sósavval, brómhidrogén­­sawal, tionil-kloriddal reagáltatjuk. Analóg reakció kerül leírásra a következő publikációban: Beil. 21, 476. A következőkben a találmány szerinti eljárást néhány típus-reakción keresztül világítjuk meg kö­zelebbről. A) Alkohol és karbonsav-halogenid reakciója 0,05 mól alkoholt feloldunk háromszoros térfo­gatú vízmentes benzolban és az oldathoz hozzá­adunk 0,075 mól piridint. Elkülönítve 0,053 mól karbonsav-kloridot feloldunk háromszoros térfogatú vízmentes benzolban és a kapott oldatot hozzáad­juk az előző oldathoz. Az összeöntés után beindul az exoterm reakció. A reakcióelegyet egy éjszakán át levegőtől elzárva állni hagyjuk, majd a kivált piridin-hidroklorid feloldása céljából kevés vizet adunk hozzá és a vizes réteget elkülönítjük. A szerves réteget egymást követően 5%-os vizes sósav­oldattal, telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-ol­­dattal és telített vizes nátrium-klorid-oldattal mos­suk, majd vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. A benzolos oldatot betöményítjük és a kívánt ész­ter elkülönítése céljából szűíkagélen végzett kroma­­tografálással tisztítjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2

Next

/
Thumbnails
Contents