176713. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidantoin-N-metil-észtereket tartalmazó akaricid készítmények és eljárás a hidantoin-N-metil-észterek előállítására
5 176713 6 1. Táblázat (II) általános képletű vegyület A: -OH Rr X Y 2S nD HC=C-CH2-—ch2— 0 II-c-1,5230 HCs€-CH2-c-II 0-ch2-1,5250 hc^c-ch2-ch3 1-c-1 0 II-c-1,5107 H 0 I! h2 c=ch-ch2--ch2-I!-c-1,5102 h2c=ch-ch2-0 II-c-ch2-1,5107 h3c-ch2-ch2--ch2-0 II-c-1,5092 hc=c-ch2-c2hs 1-c-1 Ü II-c-1,5070 H B) Alkohol és karbonsav dehidratálási reakciója 0,05 mól alkohol és 0,05 mól karbonsav elegyét feloldjuk háromszoros térfogatú benzolban, majd a kapott oldathoz 0,08 mól diciklohexil-karbodiimidet adunk. Az elegyet egy éjszakán át levegőtől elzárva állni hagyjuk. A következő napon a reakcióelegyet a reakció teljessé tétele céljából visszafolyatás mellett 2 órán át forraljuk, lehűtjük és a kivált diciklohexil-karbamidot szűréssel elkülönítjük. A további feldolgozást ugyanúgy végezzük, mint az A) eljárás esetében. C) Alkohol és karbonsavanhidrid reakciója 0,05 mól alkoholt feloldunk háromszoros térfogatú toluolban és az oldathoz 0,05 írói karbonsavanhidridet adunk, amelyet a megfelelő karbonsavból és ecetsavanhidridből szintetizáltunk. A reakdódegyet visszafolyatás mellett 3 árán át forraljuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, vagy az oldatot 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal semlegesítjük a melléktermékként kapott karbonsav visszanyerése céljából. A további feldolgozás az A) példában megadott módon történik. D) Alkoholból előállított halogenid és karbonsav-só reakciója 0,05 mól halogenidet és 0,06 mól karbonsavat feloldunk háromszoros térfogatú acetonban és a kapott oldathoz 15—20 °C hőmérsékleten, keverés közben hozzácsepegtetjük 0,08 mól trietil-amin háromszoros térfogatú acetonnal készült oldatát. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet a reakdó teljessé tétele céljából 2 órán át visszafolyatás mellett forraljuk. Lehűtés után a kivált trietil-amin-hidrokloridot kiszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson végzett desztillálással megszabadítjuk az acetontól. A visszamaradó anyalúghoz háromszoros térfogatú benzolt adunk, majd a további feldolgozást az A) eljárrással azonos módon végezzük. A találmány szerinti eljárást az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük, a ^^1 át ozás szándéka nélkül. 1. Példa [A) eljárás] 8,4 g l-propargü-3-hidantoinil-metil-alkoholt feloldunk 26 ml benzol és 6 g piridin elegyében és a kapott oldathoz keverés közben 12,0 g dl-cisz, transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropán-karbonsav-klorid 36 ml benzollal készült oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet egy éjszakán át állni hagyjuk, majd a kivált piridin-hidroklorid feloldása céljából kevés vizet adunk hozzá, és a kapott két réteget elkülönítjük egymástól. A szerves réteget egymás után 5%-os vizes sósavoldattal, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és telített vizes nátrium-klorfd-oldattal mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. A benzolos oldatot betöményítjük és szilikagélen végzett kromatografálással tisztítjuk. Kitermelés: 16,7 g (93,0%). ní)9’5 = 1,5341 Analízis eredmények: Számított: C =50,15%, H =4,49%, N = 7,80%, Talált: C =50,41%, H =4,32%, N = 7,62%. 2. Példa [B) eljárás] 8,4 g 1 -propargil-3-hidantoinil-metil-alkoholt és 9,0g dl-transz-2,2-dimetil- 3-(2-metil-butadienil)-ciklopropán-karbonsavat feloldunk 52 ml benzolban és az oldathoz keverés közben 16,5 g diciklohexil-karbodiimidet adunk, majd az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk. A következő napon a 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
