176680. lajstromszámú szabadalom • Eljárás feniletanolamin-észterek előállításárta

19

176680

20

7. példa

A 2. példában ismertetett eljárással analóg módon 45—80%-os kitermeléssel hidrobromid sók alakjában az alábbi (XXIX) általános képletű diésztereket állítjuk elő a megfelelő (XXX) általános

képletű acetofenon-származék fölös mennyiségű nátriumbórhidriddel történő redukciójával, majd sztöchiometrikus mennyiségű benzilbromid jelenlétében végrehajtott katalitikus hidrogénezéssel. A 5 megfelelő hidrogénbromidok in situ keletkeznek.

2gyáma

B-gyűrű szubsztituensének helyzete

R10

Op. °C

1.

3,4

i-Prhabx

2.

3,4

1-etil-propil-70-75

3.

3,4

t-Bu-134-136

4.

3,4

2,2-dimetilpropil-105-111

5.

3,4

l-(2-metilpropil)-3-metil-butil

79-82

6.

3,4

l-metil-2,2-dimetilpropil-109-110

7.

3,4

Ph-113-117

(bomlás)

8.

3,4

4-MeO-Ph-168-170

9.

3,4

i-Bu-80-85

10.

3,5

t-Bu-173-175

11.

3,5

l-metil-2,2-dimetüpropil-150-152

12.

3,5

4-MeO-Ph-140-145

13.

3,5

ciklopentilmetil-160-162

14.

3,5

2,2-dimetilpropil-124-127

15.

3,5

i-Pr-106-110

X = A terméket hab alakjában izoláltuk, NMR: ó(DMSO) 7,4-7,1 (8H, komplex, aromás protonok, 5,0 (1H, komplex, CH.OH, 3,6-3,0 (6H, komplex, CH2NH és CH2CONH) 3,0-2,6 (2H, komplex, >CHCO), 1,26,

1,20 (18H, két szingulett, (CH3)2CH és -NHC(CH3)2-).

50

A kiindulási anyagként felhasznált (XXX) általános képletű keton kiindulási anyagokat a megfelelő (XXXI) általános képletű fenol-származéknak ill. hidrobromidjának a megfelelő R10COC1 vagy R10COBr általános képletű acilkloriddal vagy acilbromiddal történő acilezésével állítjuk elő. Az adlezés részleteit a 10. sz. acetofenon-származék előállítása kapcsán mutatjuk be:

1,85 ml pivaloilkloridot 1,8 g 2-[l,l-dimetil-2-(2- -fenilacetamido)-etil]- amino-3’,5’-dihidroxi-acetofenonnak 10 ml trifluorecetsawal képezett szuszpenziójához adunk. A reakdóelegyet 5 percen át szobahőmérsékleten keverjük, majd 45 percen keresztül visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. 55 A reakdóelegyet ezután bepároljuk és az okgos maradékot 100 ml éterrel és 1 ml etanollal eldörzsöljük. A képződő elegyet 18 órán át 0—5 °C-ra hűtjük. 1,3 g 2-[l,l-dimetil-2-(2-fenilacetamido)■ e til ] - a mino-3 ’,5 ’-bisz-(pivaloiloxi)-acetofenon-triflu- 60 oracetát válik ki, op.: 155-156 °C.

A fenti eljárással analóg módon 30-70%-os kitermeléssel trifluoracetát sóik alakjában az alábbi (XXX) általános képletű acetofenonszármazékokat 65 állítjuk elő:

10