176582. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N- aril-ftáliaminsavak előállítására
3 176582 4 játszódik le aprított szilárd aminnal is, és a reakció lefolyása független az adagolás sorrendjétől, sőt némely esetben kifejezetten előnyös ha az aprított vagy folyékony aromás amin vízzel elegyedő szerves oldószeres és/vagy vizes közegben levő zagyához vagy szuszpenziójához adagoljuk az aprított ftálsavanhidridet. A berendezés amelyben a reakciót lejátszatjuk a vegyiparban jól ismert keverős reaktor, bár igény esetén folytonos működésű berendezésben is végrehajtható a reakció. Eljárásunk szerint a II általános képletű ftálsavanhidridet először megőröljük. Megfelelő aprítás esetén nincs szükség osztályozásra. Az így finomra őrölt ftálsavanhidridet mérjük be a keverős reaktorba, majd hozzáadjuk a megfelelő reakció közeget. A keverést beindítjuk és beadagoljuk a III általános képletű aromás amint. Az amin beadagolása után további keverést alkalmazunk a reakció kvantitatív lefolytatódásának biztosítására. A reakció szobahőmérsékleten megy végbe. Az utókeverés befejezése után a kivált terméket elválasztjuk az anyalűgtól a szokásos vegyipari műveletekkel, így szűréssel, centrifugálással stb., majd szárítjuk. A terméktől elválasztott anyalúgot vissza vihetjük a reaktorba és újból felhasználhatjuk reakció közegként. Ez a felismerés, vagyis hogy az anyalúg többször visszavihető a rendszerbe szintén nagyon fontos, mert azáltal tovább csökkenthető a képződött szennyvíz mennyisége. Felismertük azt is, hogy a szűrlet időnkénti semlegesítésével az ismételt felhasználás teljesen tetszőlegessé tehető. A neutralizálás bármely bázissal végezhető, és jó eredmény érhető el a közönséges ipari mészhidráttal is. Néhànÿ esetben előnyös lehet az adagolás sorrendjének a megcserélése: ilyenkor a folyékony vagy aprított aromás amint zagyoljuk vagy szuszpendáljuk a reakció közegben és ehhez a zagyhoz vagy szuszpenzióhoz adagoljuk az ugyancsak aprított ftálsavanhidridet. Találmányunk jobb megvilágítására az alábbi kiviteli példák szolgálnak: 1. példa Keverővei, hőmérővel ellátott gömblombikba bemérünk 14,8 g 100 nm szemcseméretnél finomabbra őrölt ftálsavanhidridet és 100 ml deszt. vizet, majd szobahőfokon becsepegtetünk a zagyhoz 9,3 g anilint 10 perc alatt. 15 perc utókeverés után a terméket leszűrjük és 50 °€-on szárítjuk. 23,1 g terméket nyerünk (hozam 96%), amely 96% ftalanilsavat és 4% ftálsavat tartalmaz. 2. példa Az 1. példa során nyert szűrletben ismét felzagy ólunk 14,8 g aprított ftálsavanhidridet és hasonló módon végezve az előállítást 23,4 g ftalanilsavat nyerünk, amelyet 3% ftálsav szennyez. 3. példa Keveröe, zománcozott reaktorba, bemérünk 7,4kg őrölt ftálsavanhidridet (szemcse eloszlása : 125 nm felett 0,11%; 125—90 nm 0,52%; 90—63 nm 34,07%; 63-* 40 nm 59|88%; 40 nm alatt 5,42%)és 50 liter előnyösen 20 nK° vizet. 18 °C-on beadagolunk hozzá 15 perc alatt 4,66 kg anilint. A hőmérséklet eközben 23 °C-ra emelkedik, 30 perc utókeverés után a terméket centrifugálással elválasztjuk, és 70 °C-on légátfúvatásos szárítószekrényben szárítjuk 5 óráig. 11,50 kg terméket nyerünk (hozam 95%), amely'97% ftalanilsav mellett 3% ftálsavat tartalmaz. A szűrlet újból felhasználható termék előállításéhoz. 4. példa Keverővei, hőmérővel ellátott lombikba bemérünk 14,8 g őrölt ftálsavanhidridet és 100 ml vizet, majd kis adagokban hozzáadunk 14,3 g porított 1-naftil-amint. 3 óra utókeverés után a terméket leszűrjük, és 50 °C-on megszárítjuk. így 26,3 g N-a-naftil-ftálaminsavhoz jutunk, amelynek az olvadáspontja 163 °C. 5. példa Keverővei, és hőmérővel ellátott főzőpohárba bemérünk 100 ml vizet és 9,3 g anilint. Keverés közben kis adagokban hozzáadunk 14,8 g 100 nm szemcsenagyságnál finomabbra őrölt ftálsavanhidridet. Az adagolás befejezése után még 15 percig kevertetjük a zagyot, majd a terméket kiszűrjük és szárítjuk. 22,9 g ftalanilsavhoz jutunk, amelyet csak 1% ftálsav szennyez. 6. példa Keverővei és hőmérővel ellátott gömblombikba bemérünk 100 ml vizet és 15,2 g 100 nm szemcsenagyságnál finomabbra őrölt 4-ciklohexén-l,2-dikarbonsavhidridet (tetrahidroftálsavanhidrid) és becsepegtetünk a zagyhoz 9,3 g anilint. 0,5 óra utókeVerés után 21,8 g N-fenil-tetrahidro-ftálaminsavat szűrünk ki viaszos termék formájában. 7—20. példák Ftálsavanhidridből és aromás aminból — a felsorolás teljességének igénye nélkül — még az alábbi ftálaminsavak állíthatók elő a fenti módszer szerint: Péld» Aril-Caopoít Hozam % Olvadáspont 7 o-tolil 99 161—163 8 m-tolil 98 152 9 p-tolil 96 ,168 10 o-kíór-fenil 91 143 11 o-karboxi-fenil 94 170—172 12 p-nitro-fenil 98 175 bomlik, 13 2-trifluor-metH-4mitroTenil 95, 65—7 14 2,6-dietil-fenil 91 183—86 15 2-metoxi-fenil 96 167 9, 16 2-metii-6-etil-fenil . 93 170 17 2-hidroxi-5-klór-fenil 92 183—90 18j., 4-metilmerkapto-fenil >,95:-1» 19 • 4M3*toxt*3,5-dMó&feaü ' 280' 20 2-piridil 94 ,132h~35 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
