176581. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztiuált acilanilidek előállítására

176584;

4

3

ként tudjuk előállítani. A reakcióban bármely halo-acetil-halogenid használható.

Eljárásunk szerint az N-metilén-dialkil-anilinek klór-acetilezését vízmentes közegben monoklór-acetil-kloriddal végezzük oly módon, hogy először a monoklór-acetil-kloridot valamely vízmentes oldószerben pl. benzolban, toluolban, n-heptánban stb, oldjuk majd a reaktort valamely közömbös gázzal, célszerűen nitrogénnel átöblítjük. Előnyösen azonban először nitrogénnel öblítjük át a reaktort és a közömbös atmoszférájú edénybe töltjük az oldószert, majd a monoklór-acetil-kloridot. Ezt követően adagoljuk az N-metilén-2,6- -dialkil-anilint, amikor is a reakcióelegy hőmérséklete emelkedni kezd. Az exoterm reakció lejátszódása után vagy közben melegíteni kezdjük a reaktort és mintegy fél órán át 80—100 °C-on tartjuk a reakcióelegyet. A klór-acetilezés lejátszódása után a reakcióelegyet a környezet hőmérsékletére hűtjük — 20—25 °C — majd az előállítani kívánt N-alkoxi-metil-származéknak megfelelő vízmentes alkoholt adunk a rendszerhez. Az alkoholt előnyösen feleslegben, célszerűen ötszörös mólfeleslegben alkalmazzuk. Az alkoholízisnél hő fejlődik, ezért a rendszert az alkohol adagolása közben hűtjük.

A reakcióelegyet 30—50 °C-on, előnyösen 35—40 °C- on tartjuk, miközben a reaktort élénk ütemben nitrogén és/vagy ammóniagázzal öblítjük. Az exoterm reakció befejeztével a reakcióelegyet melegheni kezdjük és mintegy 40—60 percig, előnyösen fél óráig 40—110 °C-on, célszerűen a reflux hőmérsékleten tartjuk. A reaktort tut utóreakció alatt is valamely közömbös és/vagy ammóniagázzal öblítjük. Az alkoholizis lejátszódása után a reakcióelegyet lehűtjük, majd vízzel mossuk, ezt követően az oldószert ledesztilláljuk, majd a kapott nyers terméket frakcionálással tisztítjuk.

Találmányunk szerinti eljárás jobb megvilágítására példákon mutatjuk be módszerünket, anélkül, hogy oltalmi igényünket a példákban leírtakra korlátozótok.

1. példa

2-kjór-2'-rnetil-6-etil-N-etaxinietil-acetanilid előflUkár sa

Keverővei, hőmérővel, gázbevezetova), adagolóval és reflux feltéttel ellátott 10öi*es üvegaománcozott reaktorba 7,01 küudt é&.4*21 <52^ gmól)mouoklÓK^K)t*d-Idoridot mérünk ibe, A rendszert előzőleg nitrogénnel kiöblítjük. Keverés közben 7,35 kg (5Qjgm6l) N-metddn-2-metil-6^tih-anilkit adagol unk a rondsze*be,és ügyelünk jura, Jiogy közben, a hőntétaéldet. ne tmaákedják 35—40 °C doté. Az elegyet ezután, lél. óráig 105°Qon tartjuk, majd 25 °C-rabűtjükle. JLdhűtásutáh nitrogént áramoltatunk nés 15,1 (250 gmól) vízmontesetanoltadunk az «légyhez. Majd a nitrogén áramot megszüntet)« 2 ótán keresztülóOOl/h sebességgel NHjigázt vezetünk a reaktort». Közben hűtéssel.* reakdóglegydtömérsékletét 35—40 ‘C-on tartjuk. A gázfeeyenetés befejezése utánfélóráig80?C,on tartjuk.azefogyet,. majd lfihűtge 401 hideg vízzel mossuk, a két fázist azátyglaajttjuk- Az olajos, fázist vákuumban oldószarraentmítjük. Kitermelés: H*6Lkg 86*2%.

Elementár analízis eredménye :

számított

kapott

c

62,35

62,41

H

7,43

7,38

Cl

13,16

13,25

Oldhatóság vízben 390 ppm/20 °C.

2. példa

2-klór-2',6'-dietil-N-(butoximetü)‘-aaetanilid előállítása

Keverővei, adagolótölcsérrel, gázbevezető-nyílással és reflux feltéttel ellátott többnyakú gömblombikba nitrogén atmoszféra biztosítása közben 200 ml toluolt és 160 ml (2 gmól) monoklór-acetil-kloridot mérünk be. Keverés és hűtés közben fél óra alatt az oldathoz 322 g (2 gmól) N-metilén-2,6-dietil-anilint csepegtetünk. A reakcióclegyet fél óráig 90—95 eC-on tartjuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük. Közömbös atmoszférában 900-ml (10 gmól) vízmentes n-butilalkoholt adunk hozzá és lassú áramban NH3 gázt vezetünk a rendszerbe. A gázbevezetést addig folytatjuk, amíg a hűtő tetején is megjelenik az ammónia. A gázbevezetés megszüntetése után 3Q pçrçig 85—90 °Cron tartjuk az oldatot. Szobahőmérsékletre (25 °Crra) yaló hűtés után 11 hideg vízzel mossuk. A vizes és:olajos fázist választótölcsérben elválasztjuk és az olajos fázist toluolmentesítjiik.

Kitermelés: 526,4 g (84,5%).

Forráspont 156 °P(0,5 Hgmtn) no —1,0695.

Oldhatóság vízben 20 ppm/20 °C.

3. példa

2-klór-2',6'-dietil-N-(metoximetil)-acetaailkl előállítása

Kg verővel, hőmérővel, csepegtető-tölcsérrel és gáfbevezetővel és desztillációs feltéttel felszerelt 100 mt-es gömblombikba 80 ml toluolt és 8 ml 0,1 gmól monoklór-acetd-kloridőt bemérünk. nitrogén atmoszférában és ehhez csepegtünk 10 perc alatt 16»l g (O^.gpiól) N-metilén-í2,$-diatd-aailwt. Az.elegyet fél óráig 90 °C- 08 tacüuk.25; °C-ja Jehötve 25 ml (Ok,5 .gmól) ^vízmentes metanolt és,7,5ml,trWtilanHBt adimk az aldathoz,Miután a fel^zabadulói sósaviit megkötöttük, fél óráig 70 °G*on tartjuk az «legyei, ^zohahőmérsékletrerlehűtve 300 ml vízzel mossuk. A szerves fázisról yákuuujban lehajtjuk,» tplncdt,

Kátermelé*: 2Ué,g,t80,3%<amvegyület.

Olvadáspont 38t-hK)>0C.

nf>s=l,1330.

Oldhatóság vízben-240T*m/23 °C.

4. példa

2-klórr2^'rdiétdTNi<ínRii(mő»rOTet^

(Nitrogénnel, .kiöblített 500 míves, gömbkunbiljt» 150ml vdfgnenms tolupltésf.líSfmLCM gptyitpoDfm?-aoetil-kluridot mfcünk.,K«reré*és bß&kä&m

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

«0

65

2