176512. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szekunder savamid-származékok előállítására
5 176512 6 Hozam: 185—195 g színtelen olaj, GC, IR, NMR útján azonosítva. Törésmutatója: n3o=1,4980. A vizes anyalúgból és a savas mosóvízből lúgosítás után a savmegkötőnek is használt diallilamin a kenődési veszteségeket leszámítva közel kvantitatíve visszanyerhető. 2. példa 1. példa szerinti módon járunk el, de az alkalmazott diallilamint 9,7 g (0,1 mól) mennyiségben reagáltatjuk és savmegkötőnek 0,15 mól szervetlen bázist (NaHC03 vagy Na2C03 vagy CaO vagy CaC03 vagy KHC03-ot) alkalmazunk. Ily módon 15,6 g diklóracetil-diallilamidot nyerünk, (75%). A vizes anyalúgból ez esetben 5—7% diallilamin regenerálható. 3. példa Az 1. vagy 2. példában foglalt eljárás szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy vizes közeg helyett vizes acetonos, vagy vizes alkoholos közeget, és katalizátornak aceton-ciánhidrint alkalmazunk 8,5 g (0,1 mól) mennyiségben NaCN helyett. Termelés: 170g diklóracetil-diallilamid (82%). A termék minősége megegyezik az 1. példában megadottal. 4. példa Az 1. példa szerint járunk el, de amin-komponensként N-izo-propil-anilint alkalmazunk 27,0 g (0,2 mól) menynyiségben. Ez esetben az oldószermentesítés után hűtésre halványsárga kristályos termék csapódik ki, amit alkoholból (vizes alkoholból, vizes acetonból) átkristályosítással tisztítunk. Ily módon 172—185 g (70—75%) diklóracetil-(N-izopropil-anilidot kapunk. Fehér, kristályos tennék, rétegkromatográfiásan egységes. Op.: 79—81 C°. 5. példa Keverővei, hőmérővel és csepegtetőtölcsérrel felszerelt lombikba bemérünk 17,4 g (0,2 mól) morfolint, 0,49 g (0,01 mól) nátriumcianidot, 4,2 g (0,04 mól) Na2C03-ot és 20 ml vizet. Az elegyhez keverés és hűtés közben 20—25 C°-on 14,7 g (0,1 mól) klorált [illetve 16,5 g (0,1 mól) klorálhidrát 17 ml vízzel készült oldatát] adagolunk. Ezt követően a reakcióelegyet 2—3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezen idő alatt a klorál elreagál. A reakcióelegyet 3 x 25 ml diklóretánnal extraháljuk, majd az egyesített szerves fázisokat bepároljuk. A diklóracetil-morfolid szilárdan visszamarad. Az így kapott 14,0—14,8 g diklóracetil-morfolid az elméleti 70—75%-a. A vízből átkristályosított diklóracetil-morfolid op.-ja 65—67 C°. Elemanalízis C6H9N02CI2 összegképlet és 198,039 molekulasúly alapján : Elméleti Mért c 36,38% 36,55% N 7,07% 7,00% H 4,58% 4,69% Cl 35,80% 35,80% 6. példa Keverővei, adagolótölcsérrel és hőmérővel felszerelt lombikba bemérünk 0,34 g (0,007 mól) NaCN-ot, 2,98 g (0,027 mól) Na2C03-ot, 10,12 g (0,1 mól) dipropilamint és 3 ml vizet. Az elegyhez hűtés közben, 10,3 g (0,07 mól) klorált adagolunk. Ezt követően a reakcióelegyet 2 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ez idő alatt a klorál elreagál. A reakcióelegyet 10 ml vízzel hígítjuk, majd 3 x 20 ml diklóretánnal a keletkezett N,N-dipropil-diklóracetamidot kiextraháljuk. Az extraktumot savas vízzel mossuk, szárítjuk, oldószermentesítjük, majd vákuumfrakcionáljuk. Az N,N-dipropil-diklóracetamidot 5 torr nyomáson 117 CJ-on desztilláló párlatként nyertük. Hozam: 8,15 g színtelen olaj, az elméleti termelésnek 77%-a. 7. példa Az 5. példában leírtak szerint járunk el, de amin-komponensként N-metil-n. hexilamint alkalmazunk 23 g (0,2 mól) mennyiségben. Az 1. példában ismertetett feldolgozás során 11,7 g (52%) N-metil-N-n. hexil-diklóracetamidot kapunk. (Fp. : 110C° 3,1 Hgmm; ni5 1,478). Elemanalízis: C9H17Cl2NO összegképlet és a 226,146 molekulasúly alapján : Elméleti Mért C: 47,80 47,91 H: 7,58 7,69 N: 6,19 6,26 Cl: 31,35 32,35 8. példa Keverővei, hőmérővel, csepegtető tölcsérrel ellátott lombikba bemérünk 20 ml száraz piridint és 4,3 g klorál-ciánhidrint (0,025 mól), majd a 20 C°-os oldatba keverés közben 2,0 g (0,021 mól) diallilamint csepegtetünk. Az adagolás során az elegy hőmérséklete enyhén emelkedik (35 C°-ra). Ezután az elegy hőmérsékletét forró vízfürdővel 95 C°-ra emeljük, és ezen a hőmérsékleten egy órán át keverjük. Ekkor jeges vízzel hígítjuk, cc. HCl-al kongó-vörösre savanyítjuk és diklóretánnal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, oldószermentesítjük. A nyert termék súlya 3,10 g (70%). 9. példa Keverővei, hőmérővel és csepegtetőtölcsérrel felszerelt lombikba bemérünk 20 g (0,23 mól) morfolint, 0,5 g (0,01 mól) nátriumcianidot és 20 ml vizet. Az elegyhez hűtés és keverés közben 20—25 C°-on 14,7 g (0,1 mól) klorált vagy 16,5 g (0,1 mól) klorálhidrát 20 ml vízzel 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
