176418. lajstromszámú szabadalom • 1,2,4-oxadiazin-5-ont tartalmazó, növényekre hormonális és herbicid hatású készítmények és eljárás a vegyületek előállítására
7 176418 8 1. példa [B) eljárás] 47,8 g etil-4-klór-benzinüdát-klórhidrát, 34g etil-amino-oxi-acetát-klórhidrát és 820ml vízmentes piridin elegyét keverés közben 16 óra hosszat forrásponton tartjuk. Ezután a piridint 20torr csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a desztillációs maradékot 600 ml etilacetát és 300 ml víz elegyében felvesszük. A szerves fázist dekantálás után 3 x 100—100 ml vízzel mossuk. Vízmentes nátrium-szulfát felett történő szárítás után az oldószert 20torr csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A szilárd desztillációs maradékot 100 ml izopropiloxidban ismét felvesszük, majd a kapott kristályokat szűréssel elválasztjuk. A fenti módon 24,1 g 3-(4-klór-fenil)-5,6-dihidro-4H-l ,2,4-oxadiazin-5-on-t kapunk. A kapott nyers terméket 7 térfogatrész etanelból átkristályosítjuk. A termék olvadáspontja 170 °C. A kiindulási anyagként használt etil-4-klór-benzimidát-klórhidrátot Weintraub, L. Oies, S. R. és Kalish, N. [J. Org. Chem. 33, 76-79 (196j)] szerzők előírásai szerint állítjuk elő. 2. példa Az 1. példa szerinti eljárással dolgozunk azzal a különbséggel, hogy az etÜ-2-klór-benzimidát-klórhidrát helyett az etil-amino-oxi-acetát klórhidrátját alkalmazzuk. A 80%-os hozammal kapott 3-(2-klór-f e n il ) - 5,6-dihidro-4H-l ,2,4-oxadiazin-on olvadáspontja: 132 °C. 3—6. példa Az 1. példa szerinti eljárást megismételjük megfelelő ldindulási anyagok alkalmazásával, ekkor a következő táblázatban felsorolt termékeket kapjuk: Példaszám Ar R Hozam °P C át% kristályost tás után 3. (1) képletű csoport H 66 251 4. (2) képletű csoport H 63 212 5. (3) képletű csoport H 58 179 6. (4) képletű csoport H 67 128 7. példa [A) eljárás] 14,1 g 0-etoxi-karbonil-metil-(5-klór-tiofén)-2- -karboxamidoxim és 2,9 g vízmentes nátrium-metilát elegyét 140 ml etanolban 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az etanolt ezt követően csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a desztillációs maradékot 100 ml desztillált vízben felvesszük. A kapott vizes oldatot 54 ml 1 n sósavval megsavanyítjuk. A képződött fehér kristályokat szűréssel elválasztjuk, végül vízzel mossuk. Szárítás után 10,7 g 3-(5-klór-2-tienil)-5,6-dihidro-4H-l,2,4-oxadiazin-on-t kapunk, amelynek olvadáspontja 210 °C. 8—31. példa A 7. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazunk. Az előállított terméket a következő táblázatban részletezzük: Példa szám Ar R Hozam op. °C át% kristályosítás után 8. (5) képletű csoport H 72 180 9. (5) képletű csoport H 87 187 10. (5) képletű csoport H 96 183 11. (6) képletű csoport H 77 186 12. (7) képletű csoport H 90 210 13. (8) képletű csoport H 92 215 14. (9) képletű csoport H 69 143 15. (10) képletű csoport H 91 261 16. (11) képletű csoport H 89 100 17. (12) képletű csoport H 89 127 18. (13) képletű csoport H 81 210 19. (14) képletű csoport H 90 210 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
