176334. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szekunder alkoholok dezoxidálására
23 176334 24 képletben R az oxigénatomhoz metin-szénatommal kapcsolódó szerves csoportot jelent, az (I) általános képletben X hidrogénatomot vagy alifás, aliciklusos vagy aromás csoportot jelent, és ezek a csoportok heteroatomokat tartalmazhatnak, és a tiokarbonil-csoporthoz szén-, nitrogén- vagy kénatomon keresztül kapcsolódnak, a (II) általános képletben X’ aromás csoportot jelent, a (III) általános képletben X” alifás, aliciklusos vagy aromás csoportot jelent, és ezek a csoportok heteroatomokat tartalmazhatnak, vagy X” az R csoport valamelyik szénatomjához kapcsolódó kémiai kötést jelent, és ez a szénatom a metin-szénatomhoz képest a- vagy ^-helyzetben van -, majd b) az (I), (II), illetve (III) általános képletű tioésztert, illetve szelenoésztert legalább egy mól-egyenérték szerves ón-hidriddel közömbös, aprotikus oldószerben, 100 °C és a tioészter, illetve szelenoészter bomláspontja közötti hőmérsékleten, közömbös gázatmoszférában reagáltatva a tioészter, illetve szelenoészter-csoportot hidrogénnel cseréljük ki, azzal a feltétellel, hogy (i) ha a szerves vegyületben aminocsoportok és/vagy primer hidroxilcsoportok vagy az eltávolítani kívánt szekunder hidroxilcsoporton kívül még más, szekunder hidroxilcsoportok vannak, akkor a tioészter vagy szelenoészter előállítása előtt az aminocsoportokat és adott esetben a hidroxilcsoportokat ismert módon megvédjük, majd a tioésztervagy szelenoészter-csoportnak hidrogénnel való kicserélése után a védőcsoportokat ismert módon eltávolítjuk, és (ii) ha közbülső vegyületként (III) általános képletű tioésztert állítunk elő, akkor a szerves ón-hidriddel való reagáltatást gyök-iniciátor jelenlétében hajtjuk végre, és ha a (III) általános képletű tioészterben X” kémiai kötést képvisel, akkor a reagáltatást követően ismert módon lúgos hidrolízist végzünk. (Elsőbbsége: 1976. július 29.) 2 3 4 5 6 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű tioészterként 0-(szek-alkil)-tio-benzoátot, 0-(szek-alkü)-S-metil-xantátot vagy N-(szek-alkoxi-tio-karbonil)-imidazolt alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1976. július 29.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy gyök-iniciátorként dibenzoilperoxidot vagy azo-bisz(izobutironitril)-t alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1976. július 29.) 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy szerves ón-hidridként tri-(n-butil)-ón-hidridet alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1976. július 29.) 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy az aminocsoportot benzil-oxi-karbonil-, o-, m- vagy metoxi-benzil-oxi-karbonilcsoporttal, alkoxi-karbonü- vagy alkanoflcsoporttal védjük meg. (Elsőbbsége: 1976. július 29.) 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidroxilcsoportokat hidrokarbon-karbonil-, alkoxi-karbonil-, araflcoxi-karbonücsoporttal, szomszédos hidroxilcsoportokon kialakított ciklusos ketál- vagy ciklusos acetálcsoporttal, szomszédos hidroxil- és aminocsoportokon kialakított karbonilszármazékokkal és primer hidroxilcsoporton kialakított hidrolizálható étercsoportokkal védjük meg. (Elsőbbsége: 1976. július 29.) 7. Az 1., 2. vagy 4-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy gentamicin C2-ből l,3,2’,6’,3”-penta(N-benzil-oxi-karbonil)-2”-0-tiobenzoil-gentamicin C2 -t, és ebből 2”-dezoxi-gentamicin-C2-t állítunk elő. (Elsőbbsége: 1976. július 29.) 8. Az 1., 2. vagy 4—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy sziszomicinből l,3,2’,6’,3”-penta(N-benzil-oxi-karbonil)- 2”-0-tiobenzoil-sziszomicint állítunk elő, és ezt 2”-dezoxi-sziszomicinné alakítjuk. (Elsőbbsége: 1976. július 29.) 9. Az 1., 2. vagy 4-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy JI-20B antibiotikumból l,3,2’,6’,3”-penta( N - e t o x i-kar b onil)-3’-0-tiobenzoil- 2 ’’-O-benzoil-JI-20B antibiotikumot állítunk elő, és ezt 3’-dezoxi-JI-20B antibiotikummá alakítjuk. (Elsőbbsége: 1976. július 29.) 10. Az 1., 2. vagy 4-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy JI-20B antibiotikumból 1,3,2’ ,6’,3 ’ ’-pentaíN-etoxi-karbonilj-d’O- tiobenzoü-2”-O-benzoü-JI-20B antibiotikumot alakítunk, és ebből 4’-dezoxi-JI-20B antibiotikumot állítunk elő. (Elsőbbsége: 1976. július 29.) 11. Az 1., 2. vagy 4-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy JI-20A antibiotikumból 1,3,2’,6’,3”-penta(N-etoxi-karbonil)-3’-0- tiobenzoil-2”-O-benzoíl-JI-20A antibiotikumot állítunk elő, és ezt 3’-dezoxi-JI-20A antibiotikummá alakítjuk. (Elsőbbsége: 1976. július 29.) 12. Az 1., 2. vagy 4-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy JI-20A antibiotikumból 1,3,2’,6’,3”-penta(N-etoxi-karbonil)4’-0- tiobenzoil-2”-O-benzoü-JI-20A antibiotikumot állítunk elő, és ezt 4’-dezoxi-JI-20A antibiotikummá alakítjuk. (Elsőbbsége: 1976. július 29.) 13. Az 1., 2. vagy 4-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy gentamicin B-ből l,3,6’,3”-tetra(N-benzil-oxi-karbonil)-3’-0-tiobenzoil-gentamicin B-t állítunk elő; és ezt 3’-dezoxi-gentamicin B-vé alakítjuk. (Elsőbbsége: 1976. július 29.) 14. Az 1., 2. vagy 4-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy neaminból l,3,2’-tri-N-benzil-oxi-karbonil-5,6-0-ciklohexilidén- 3’-0-tiobenzoil-4’,6’-0,N-karbonil-neamint állítunk elő, és ezt 3’-dezoxi-neaminná alakítjuk. (Elsőbbsége: 1976. július 29.) 15. Az 1., 2. vagy 4-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy paromaminból 1,3,2’-tri(N-etoxi-karb o n il)-5,6,4’ ,6’-di-0- izopropiIidén-3 ’-CMiobenzoil-paromamint állítunk elő, és ezt 3’-dezoxi-paromaminná alakítjuk. (Elsőbbsége: 1976. július 29.) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
