176334. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szekunder alkoholok dezoxidálására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 176334 Bejelentés napja: 1976. VII. 29. (SCHE-573) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 1/20 Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1975. VII. 31. (600 704) ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1980. VII. 28. Megjelent: 1981. VII. 31. Feltalálók: Szabadalmas: Barton Derek vegyész, London, Anglia, McCombie Stuart vegyész. East Scherico Ltd., Luzern. Svájc Orange, New Jersey, Amerikai Egyesült Államok Eljárás szekunder alkoholok dezoxidálására 1 A találmány tárgya új eljárás szekunder alkoholok dezoxidálására, azaz szekunder hidroxilcsoport hidrogénnel való helyettesítésére szerves vegyületekben úgy, hogy először a szerves vegyületet tioészterét vagy szelenoészterét állítjuk elő, majd a kapott 5 tioésztert, illetve szelenoésztert szerves ón-hidriddel reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárás különösen a cukrok és aminoglikozid-antibiotikumok kémiája területén használható, mivel a szekunder hidroxilcsoportnak 10 hidrogénnel való helyettesítése átrendeződési reakciók veszélye nélkül hajtható végre. A primer vagy szekunder alkoholcsoportok eltávolítására régebben használt eljárások általában abból álltak, hogy az alkoholt szulfonáttá, például 15 p-toluol-szulfonáttá vagy metán-szulfonáttá alakították, majd ezt közvetlenül redukálták, illetve alkalmas halogénnel vagy kénnel helyettesített származékká alakítva, ezt redukálták. Ezek a módszerek ionos mechanizmusúak, primer alko- 20 holok esetében jól használhatók, de számos, szterikusan gátolt szekunder alkohol esetében is beváltak. Amikor azonban szterikusan gátolt szekunder alkoholcsoportokat kell eltávolítani - például cukrokból és aminoglikozidokból —, akkor a korábban 25 ismert eljárásokban mellékreakciók játszódnak le, és a kívánt, dezoxidált termék csekély kitermeléssel keletkezik. [Harrison, I. T. és Harcison S.: Compendium of Onanie Synthetic* Methods (Wiley-Interscience, New York, 1971), Masamuna, S., Bates, 30 G. S. és Rossy, P. A.: J. Amer. Chem. Soc. 95, 6452 (1973), Masamuna, S., Bates G. S., és Georghion P. E.: J. Amer. Chem. Soc. 96. 3686 (1974).] A találmány szerinti eljárás semleges körülmények között alkalmazható dezoxidálás. gyökös mechanizmusú, és így elkerülhetők olyan - átrendeződéssel járó — mellékreakciók, amelyek az ismert, karbóniumionos és helyettesítési reakcióknál előfordulnak. Ezzel az új eljárással jó kitermeléssel kapjuk a megfelelő szénhidrogéneket, ha szekunder alkohol - beleértve a gátolt szekunder alkoholokat is — tioészterét és szelenoészterét szerves ón-hidriddel reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárás a polihidroxilezett vegyületek, például az aminoglikozid antibiotikumok »zelektív dezoxidálására különösen alkalmas. A találmány szerinti eljárás lényege, hogy valamilyen szerves vegyület szekunder hidroxilcsoportját ismert módon észterezve előállítjuk a megfelelő tioésztert vagy szelenoésztert, és ezt az észtert közömbös -aprotikus oldószerben, legalább 100 C hőmérsékleten és közömbös gázatmoszférában ón-hidriddel reagáltatjuk. A szakember jól ismeri a szerves ón-hidrideket és előállítás módszereiket. A találmány szerinti eljárásban használt szerves ón-hidrid bármely molekulasúlyú, tetszőleges szerves csoportot tartalmazhat, megemlíthetjük az alkil-ón-hidrideket, például a trimetil-ón-hidridet, trietil-ón-hidridet, aril-ón-hid-176334
