176251. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,4,6,-trijód-benzolil-amino-alkil-acetamido-csoporttal szubsztituált 2,4,6-trijód benzoesav-származékok előállításra
176251 6 2.4. a dimetilformamid-oldatban levő karbonsav mennyiségének meghatározása izopropilalkoholos oldatban tetrabutilammóniumhidroxiddal, 2.5. az alifás aminok mennyiségének meghatározása savanyú közegben perklórsavval. A IVa általános képletű aminok előállítása A)l. példa 2,4,6-trijód-l-(N-hidroxi-etil-karbamoil)-3- -(amino-acetil-amino)-5-benzoesav előállítása a) 2,4,6-trijód-l-(N-ftalimido-acetoxietil-karbamoil)-3-(ftalimido-acetilamino)-5-benzoesav előállítása 30 ml dimetilacetamidban feloldunk 180 g (0,3 mól) 2,4,6-trijód-l-(N-hidroxi-etil-karbamoil)-3-amino-5-benzoesavat. Részletekben (jégfürdőben hűtve) hozzáadunk 170 g (mintegy 0,76 mól) ftalil-glicin-kloridot. Egy éjszakán át szobahőmérsékleten folytatott keverés után a reakcióelegyet 1000 ml vízzel felhígítjuk. Kiválás mutatkozik. Szűrés, vízzel való mosás, szűrés és bepárlás után 275 g fehérszínű terméket kapunk. Hozam: mintegy 95%. A tisztaság vizsgálata: Vékonyréteg kromatográfia (1. eluálószert alkalmazva). A kiindulási anyagként használt trijód-benzoesav-származék 5 Rf értéke: 0,4 a kiindulási anyagként alkalmazott ftalilglicin Rf értéke: 0,77 a kondenzációs termék 5 Rf értéke: 0,68. b) 2,4,6-trijód-l -(N-hidroxi-etil-karbamoil)-3-(-amino-acetamido)-5-benzoesav előállítása 10 Az előbbiek szerint előállított vegyületből 197 g-ot (mintegy 0,20 mól) szuszpendálunk 600 ml víz és 60 g hidrazinhidrátban (mintegy 1,2 mól). Az elegyet keverés közben két óra alatt 15 80 °C-ra melegítjük (oldódás következik be). A reakció folyamán kristályosodás következik be. Hűtés, szűrés, mosás és bepárlás után 125 g terméket nyerünk, a kitermelés mintegy 95%. A tisztaság ellenőrzése: 20 1. Vékony-rétegkromatográfía (1. eluálószerrel): A kiindulási anyag Rf értéke: 0,68 A nyert termék Rf értéke: 0,05 25 Narancsszínben játszó sárga foltot kapunk a ninhidrines előhívás során. 2. Jódtartalom alapján a termék tisztasága: 97,7%. 30 3. Nátriumhidroxidos meghatározással a termék tisztasága: 100%. Az A)l. példában ismertetett módon állítjuk elő a többi IVa általános képletű kiindulási vegyületet. 3< A reakcióra és a kapott termékre jellemző adatokat az I. táblázatban foglaljuk össze. I. táblázat Amin (példa száma) Kiindulási trijód-vegyület Kondenzációs termék Hidrazinolízissel nyert aminok Rf érték az 1. eluálószerben 1 Rf érték az l. eluálószerben 1 termelés Rf érték az 1. eluálószerben 1 Rf érték az 1. eluálószerben 2 termelés A)l. 0,4 0,68 95% 0,05 0,5 95% A)2. 0,7 0,5 100% 0,05 0,15 4. eluálószer 95% A)3. 0,65 0,4 100% 0,05 0,1 0,45 62% A)4. 0,1 0,45 89% 0,05 0,5 85% A)5. 0,9 0,75 100% 0,15 87% A)ó. 0,7 0,55 (2) nincs elkülönítve 0,5 0,1 3. eluálószer 71% átlag 3
