176231. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4a-aril-oktahidro-1H-2- pirindin-származékok előállítására
19 176231 20 400 ml 1 n nátriumhidroxid-oldatban oldunk és a reakcióelegyet 15 percig melegítjük. A vizes alkalikus elegyet ezután dietiléterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon szilárd maradékot kapunk, amelyet dietiléterből átkristályosítunk, így 4a<3- -metoxifenil)-2-benzil-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-1,3-dioxo-l H-2-pirindint kapunk. Op. 75-77 °C. Analízis C22H23N03 képletre: számított: C = 75,62%, H =6,63%, N : = 4,01%, talált: C = 75,40%, H =6,58%, N : = 3,78%. R) példa Az Q) példában megadott módon tetrahidro-4- -fenil-2,6-dioxo-ciklopenta[c]piránt benzilaminnal reagáltatunk és így 4a-fenil-2-benzil-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktaMdro-1,3-dioxo-l H-2-pirindint kapunk. Op. 77-79 °C. Analízis C: 2lH 21N02 képletre: számított: C = 78,97%, H = 6,63%, N = 4,39%, talált: C = 78,73%, H = 6,65%, N = 4,26%. S) példa 18 g 4a-fenil-2-benzil-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-1,3-dioxo-l H-2-pirindint feloldunk 200 ml tetrahidrofuránban és az oldatot 90 perc leforgása alatt cseppenként hozzáadjuk 5,8 g lítiumalumíniumhidrid 150 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához, amelyet keverünk. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet 10 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Ezután a reakcióelegy hőmérsékletét 50 °C alatt tartjuk és 15 perc alatt cseppenként hozzáadunk 50 ml etilacetátot, majd ezt követően 100 ml vizes ammóniumkloridot. Ezután további tetrahidrofuránt adunk a vizes reakcióelegyhez avégett, hogy a szerves réteget elválasszuk a vizes rétegtől. Ezután a szerves réteget dekantáljuk és csökkentett nyomáson betöményítjük. Termékként olajat kapunk, amelyet 500 nil dietiléterben oldunk. Az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Ily módon 15 g 4a-fenil-2-benzil-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-l H-2-pirindint kapunk. M+/e 291 (eredeti csúcs), 213 (-77, fenil) és 200 (—91, benzil). T) példa Az S) példában leírt módon járunk el és 4a-(3- -metoxifenil)-2-benzil-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-1,3-dioxo-1 H-2-pirindint lítiumalumíniumhidriddel redukálunk. Ily módon 4-a(3-metoxifenil>2-benzil-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindint kapunk. U) példa 21 g 4a-fenil-2-benzi!-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindin 172 ml etanollal készített oldatát kévéjük és az oldathoz egy adagban hozzáadunk 7 g 5%-os palládiumot szénen szuszpendálva. A reakcióelegyet 4,13 x 106 din/cm2 nyomáson hidrogéngáz atmoszférában keverjük és 60 °C-on 3 óra hosszat melegítjük. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon 13,3 g terméket kapunk olaj alakjában. Az olajat desztilláljuk és így 4a-fenil-2,3,4,4a-5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindint kapunk. V) példa 4a-(3-metoxifenil)-2-benzil-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindint aktívszénre felvitt palládium jelenlétében az U) példában megadott módon hidrogénezünk. Ily módon 4a-(3-metoxifenil)-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindint kapunk. Fp. 145-160 °C/0,05 torr. W) példa 8,4 g 4a-(3-metoxifenil)-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindint feloldunk 60 ml jégecetben és 60 ml 48%-os vizes hidrogénbromid oldatban. Az oldatot keverjük és 15 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, majd 100 g jéghez adjuk. A keletkező vizes oldat pH-ját tömény, vizes nátriumhidroxid-oldattal 10,2-re állítjuk be és az alkalikus reakcióelegyet 400 ml oldószereleggyel extraháljuk, amely 3 rész n-butanolból és 1 rész benzolból áll. A kivonatot elkülönítjük, néhányszor i vízzel mossuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Ily módon nyers szilárd anyagot kapunk. A szilárd anyagot etilacetátból kristályosítjuk és így 4,2 g 4a-(3-hidroxifenil)-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindint kapunk. Op. 180-181 °C. Analízis C14H19N0 képletre: számított: C =77,38%, H =8,81%, N = 6,45%, talált: C =77,56%, H =8,84%, N = 6,24%. Végtermékek 1. példa 2g 4a-fenil-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindin 30 ml N,N-dimetiIformamiddal, amely 1,23 g nátriumhidrogénkarbonátot tartalmaz, készített oldatát 25 °C-on keverjük és az oldathoz egy adagban hozzáadunk 1,23 g 2-propenilbromidot. A reakcióelegyet ezután keverjük és 4 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Ezt követően a reakcióelegyet szobahőmérsékletre’ hűtjük, utána szűrjük és betöményítjük csökkentett nyomáson. A kapott olajos maradékot 300 ml dietiléterben oldjuk, az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és az 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
