176231. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4a-aril-oktahidro-1H-2- pirindin-származékok előállítására

21

176231

22

oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk. Ily módon 4a-fenil-2-(2-propenil)-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-1 H-2-pirindint kapunk olaj alakjában. A képződött olajat 150 ml friss dietiléterben oldjuk és az éteres oldaton hidrogénbromid-gázt buboré- 5 koltatunk át. A kivált sót szűrőn összegyűjtjük, diizopropiléterből és izopropanolból átkristályosítjuk és így 1,3 g 4a-fenil-2-(2-propenil)- 2,3,4,4a,5,6,7,7 a-oktahidro-1 H-2-pirindiniumbromidot kapunk.

Op. 185-187 °C.

Analízis C17H24BrN képletre:

-5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindint kapunk olaj alakjában. A képződött olajat 150 ml dietiléterben oldjuk, az éteres oldatot 25 °C-on keverjük és közben cseppenként hozzáadjuk 10 perc leforgása alatt 10 ml 48% hidrogénbromid 10. ml etanollal készült oldatát. Az oldatból kivált terméket szűréssel elkülönítjük, a szilárd csapadékot utána diizopropiléterből és izopropanolból átkristályosítjuk. Ily módon 2,7 g 4a-fenil-2-metil-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH- 10 -2-pirindiniumbromidot kapunk.

Op. 209-210 °C.

Analízis C15H22BrN képletre:

számított:

talált:

C =63,36%, N = 4,35%, C =63,63%, N = 4,24%.

H =7,51%, H =7,24%,

számított:

15

talált:

C =60,81%, N = 4,73%, C =60,55%, N = 4,57%.

H = 7,49%, H =7,49%,

2—3. példa

20 5. példa

Az 1. példában megadott módon járunk el és a következő 2-alkilpirindin-származékokat állítjuk elő 4 a - fenil-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-1 H-2-pirindinnek megfelelő alkilező szerrel való reagáltatása útján: 25

4a-fenil-2n-propil-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindiniumbromid.

Op. 245-247 °C.

Analízis C17H26BrN képletre:

30

számított: C =62,96%, H =8,08%,

N = 4,32%,

talált: C =62.74%, H =8,22%,

N = 4,23%.

35

4 a -f enil-2-n-pentil-2,3,4,4a,5,6,7,7 a-oktahidro-1 H-2-pirindiniumbromid.

Op. 240-243 °C.

Analízis C19H30BrN képletre:

számított:

C

= 64,77%,

H =8,58%,

N

= 3,98%,

talált:

C

= 65,04%,

H =8,70%,

N

= 3,87%.

4. példa

3,0 g 4a-fenil-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindin 10 ml 88%-os hangyasavval készített oldatát 50 20 °C-on keverjük és az oldathoz 15 perc leforgása alatt cseppenként hozzáadunk 10 ml 38%-os formaldehidet. Ezután a reakcióelegyet 95 °C-on nyolc óra hosszat melegítjük és utána 25 °C-ra hűtjük, majd 30 perc alatt cseppenként hozzáadunk .55 100 ml 4 n hidrogénklorid-oldatot. A vizes, savas reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson betöményítjük és így olajos maradékot kapunk. Az olajos maradékot ezután 100 ml vízben oldjuk és a vizes oldatot 50%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal &0 meglúgosítjuk. A termék kicsapódik a vizes alkalikus oldatból, amelyet ezután dietiléterrel extrahálunk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. By módc:i 4a-fenil-2-metil-2,3,4,4a- 55

3,0 g 4a-fenil-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahídro-lH-2-pirindin 47 ml metanollal, amely 14 ml vizet és 2,6 g káliumkarbonátot tartalmaz, készített és 0—5 °C-ra hűtött oldatához egy adagban hozzáadunk 2,6 g fenilacetilkloridot. A reakcióelegyet 30 percig 0—5 °C-on keverjük és utána 25 °C-ra melegítjük és ezen a hőmérsékleten további egy óra hosszat keverjük. A reakcióelegyet csökkentett nyomáson betöményítjük, így olajos maradékot kapunk, amelyet 500 ml dietiléterben oldunk, majd az oldatot híg, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vízzel mossuk. Az éteres oldatot szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Ily módon 4a-fenil-2-fenilacetil-2,3,4,4a-5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindint kapunk a fenti acilezési reakcióban olaj alakjában.

A képződött olajat 25 ml tetrahidrofuránban oldjuk és az oldatot 30 perc alatt cseppenként hozzáadjuk 3,0 g lítiumalumíniumhidrid 150 ml tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához. A hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet keverjük és visszafolyatás közben 4 óra hosszat melegítjük. Ezután a reakcióelegyet 30°C-ra hűtjük és előbbi 60 ml etilacetátot, majd ezt követően 100 ml telített, vizes ammóniumtartarát-oldatot adunk hozzá. A szerves réteget dekantálással elkülönítjük és a vizes réteget dietiléterrel extraháljuk. A szerves oldószereket egyesítjük és csökkentett nyomáson betöményítjük. Ily módon nyers olajat kapunk termékként, amelyet 400 ml dietiléterben oldunk, vízzel mosunk és szárítunk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és így 4a-fenil-2-(2-feniletil)-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-piridint kapunk olaj alakjában. Az olajat ezután 150 ml dietiléterben oldjuk és az oldatot hozzáadjuk 10 ml 48%-os hidrogénbromid 10 ml etanollal készített oldatához. A fent megnevezett pirindin hidrobromidsója kicsapódik az oldatból, amelyet diizopropiléterből és izopropanolból átkristályosítunk. Ily módon 2,4 g 4a-fenil-2-(2-feniletil)-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-1 H-2-pirindiniumbromidot kapunk.

Op. 269-270 °C.

Analízis C22H28BrN képletre:

11