176231. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4a-aril-oktahidro-1H-2- pirindin-származékok előállítására
23 176231 24 számított: C = = 68,39%, H = 7.309; N = 3.63%, talált: C = 68.61%, H = 7,57'.; N = 3,69%. 6. példa Az 5. példában megadott módon járunk el és 4a-fenil-2,3,4,4a-5,6,7,7a-oktahidro-l H-2-pirindint ciklopropánkarbonsavkloriddal acilezünk, így 4a-feiil-2-ciklopropánkarbonil-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahid-o-lH-2-pirindint kapunk. Az acilezett pirindin cözbenső vegyületet lítiumalumíniumhidriddel reducáljuk és így a megfelelő 2-alkilpirindint kapjuk, tmelyet hidrobromiddal reagáltatunk és így 4a-feí i l-2-ciklopropilmetil-2,3,4,4a,5,6,7,7 a-oktahidro-1H- 2-pirindiniumbromidot kapunk. Op. 240-241 °C. Analízis C18H26BrN képletre: «ámított : C =64,28%, N = 4,16%, H =7,79%, rlált: € =64,54%, N = 4,13%. H =7,51%, . példa 1,6 g 4a-(3-metoxifenil)-2-metil-2,3,4,4a,5,6,7,7aiktahidro-lH-2-pirindin 12 ml ecetsawal, amely 2 ml 48%-os vizes hidrogénbromidot tartalmaz, íszített oldatát keverjük és 15 óra hosszat visszahatás közben melegítjük. Ezután az ecetsavas akcióelegyet körülbelül 10°C-ra hűtjük és a H-ját 50%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal ),2-re állítjuk. A terméket 90 ml n-butanollal és ) ml benzollal kivonjuk az oldatból, ezután a erves oldatot elkülönítjük, vízzel mossuk és árítjuk. A felesleges oldószert csökkentett /omáson lepároljuk és így a demetilezett termé:t kapjuk olaj alakjában. Az olajat ezután dietilerből és etilacetátból kikristályosítjuk és így 4a-3 - h i d roxifenil)-2-metil-2,3,4,4a, 5,6,7,7 a-oktahidro- H-2-pirindint kapunk. Op. 151-153 °C. Analízis C15H2iNO képletre: ámított: C =77,88%, N = 6,05%, H =9,15%, '.ált: C =77,60%, N = 5,76%. ' H =8,88%, példa 2,17 g W) példa szerint előállított 4a-(3-hidroxinil)-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindin ml N,N-dimetilformamiddal, amely 3,95 g trietilíint tartalmaz, készített oldatát szobahőmérsékle- i kezeljük és közben 15 perc leforgása alatt :ppenként hozzáadunk 3,87 g fenilacetilkloridot. hozzáadás befejezése után a reakcióelegyet °C-on melegítjük 2 óra hosszat és utána 200 ml be öntjük. A vizes reakcióelegyet néhányszor dietiléterrel extraháljuk, az éteres kivonatokat egyesítjük, telített, vizes nátriumklorid-oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk és így 4a-(3-hidroxifenil)-2-(2- - f e n i 1 a c e t i 1 ) - 2,3,4,4a,5,6,7,7 a-oktahidro-1 H-2-pirindint kapunk. A terméket 50 ml tetrahidrofuránban oldjuk, az oldatot keverjük és közben hozzáadjuk 4,0 g lítiumalumíniumhidrid 150 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát. A hozzáadást 30 perc alatt cseppenként végezzük. A reakcióelegyet ezután 4 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük és utána körülbelül 25 °C-ra hűtjük. Miközben a reakcióelegyet keverjük, 25 ml etilacetátot adunk hozzá, majd ezt követően hozzáadunk telített, vizes ammóniumtartarát-oldatot. A reakcióelegyet ezután szűrjük és a szűrletet betöményítjük oly módon, hogy az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A keletkezett terméket dietiléterben oldjuk, az oldatot vízzel mossuk és szárítjuk, majd az oldószert lepároljuk. Ily módon 4a-(3-hidroxifenil)-2-(2- -feniletil)-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindint kapunk olaj alakjában. Az olajat 150 ml dietiléterben oldjuk és az oldatot keverjük, közben pedig hozzáadunk 50 ml 48%-os etanolos hidrogénbromid-oldatot. A fenti termék hidrobromidsója kikristályosodik, amelyet szűréssel összegyűjtünk, etilacetátból átkristályosítunk és így 1,3 g 4a-(3-hidroxifenil)-2-(2-feniletil)-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH-2- -pirindiniumbromidot kapunk. Op. 135-137 °C. Analízis C22H28NBrO képletre: számított: C =65,67%, N = 3,48%, H = 7,01%, talált: C =65,41%, N = 3,66%. H =7,12%, 9. példa A 8. példában leírt módon járunk el és 4a-(3- -hidroxifenil)-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindint ciklopropilkarbonsavkloriddal reagáltatunk káliumkarbonát jelenlétében és ily módon 4a-(3-hidroxifenil)-2-(ciklopropilkarbonil)-2,3,4,4a,5,6,7,7 a-oktahidro-lH-2-pirindint kapunk. Ezt a vegyületet lítiumalumíniumbidriddel redukáljuk és így 4a-(3-hidroxifenil)-2-ciklopropilmetil-2,3,4,4a,5,6,7,7a-oktahidro-lH-2-pirindint kapunk, amelyet hidrokloridsóvá alakítunk oly módon, hogy a vegyületet hidrogénklorid-gázzal reagáltatjuk dietiléterben. Op. 256-258 °C. Analízis C18H26N0C1 képletre: számított: C =70,22%, H = 8,51%, N = 4,55%, a = 11,52%, talált: C =69,93%, H = 8,25%, N = 4,72%, a =11,52%. 10. példa 1,5 g 4a<3-hidroxifenfl)-23,4,4a,5,6,7,7a,-oktahidro-1 H-2-pirindin 15 ml N,N-dimetflformamiddal készített oldatát, amely 1,0 g 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
