176159. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolinmetilfoszfóniumsók előállítására
5 176159 6 gyet ezután lehűtjük, a dimetil-szulfoxidot lehajtjuk, a maradékból a szervetlen sókat kloroformmal kicsapjuk, a csapadékos elegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk és a maradékot kloroform és aceton elegyéből átkristályosítjuk. így lényegében kvantitatív hozammal a 227—229 °C olvadáspontú ( 5 -metil-imidazol4-il-metil)-trifenil-foszfónium-kloridot kapjuk. 3. példa 100 ml dimetil-szulfoxidban feloldunk 20,6 g (0,06 mól) trifenil-béta-acetilvinil-foszfónium-bromidot és 6,0 g (0,05 mólhoz képest csekély feleslegben vett) kénessav-formamidinátot, majd a kapott oldathoz keverés közben cseppenként 7,6 g (0,05 mól) l,5-diaza-biciklo(5,4.0)-undec-5-ént adunk. A reakcióelegyet ezután a bomlás elősegítése céljából 80°C-on tartjuk 20 percen át, majd a dimetil-szulfoxidot lehajtjuk. A maradékot kloroformmal felvesszük, majd a szervetlen sókat kiszűrjük. A szűrletet szárazra pároljuk, a maradékot pedig kloroform és aceton elegyéből átkristályosítjuk, amikoris 80%-os hozammal (5-metil-imidazol-4- -il-metil)-trifenil-foszfónium-bromidot kapunk. 4. példa Minimális mennyiségű vízmentes acetonitrilben (mintegy 100 ml) feloldunk 8,0 g (0,019 mól) trifenil-béta-acetilvinil-foszfónium-bromidot, majd a kapott oldathoz egyetlen adagban 4,0 g (0,025 mól) triklór-acetamidint adunk. Az így kapott reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten keverjük, majd a kikristályosodó anyagot kiszűrjük, amikor is 8,0 g (76%) mennyiségben a 155—157 °C olvadáspontú (2-triídórmetil-5metil-imidazol-4-il-metil)-trifenil-foszfónium-bromidot kapjuk. E vegyületből 15,0 g-ot (0,027 mól) hozzáadunk 150 ml metanolhoz, majd a kapott keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk. Ekkor a reakcióelegy pfl-ja 1. A reakcióelegyet ezután közel 15 ml térfogatra betöményítjük, majd a kivált szilárd anyagot kiszűrjük. így 12,0 g (89%) mennyiségben a 168—170°C olvadáspontú (2-metoxikarbonil-5-metil-imidazol4-il-metil)-trifenil-foszfónium-bromidot kapjuk. Ha az utóbbi vegyületet olvadáspontjára (közel 170 °C) hevítjük, majd ezen a hőmérsékleten tartjuk a gázfejlődés megszűntéig, akkor lehűtés és a kapott szilárd anyag kloroformmal végzett eldörzsölése után (5-metil-imidazol4-il-metil)-trifenil-foszfónium-bromidot kapunk 5. példa 36 g (0,1 mól) trifenil-béta-acetilvinil-foszfónium-klorid és 16,1 g (0,1 mól) trildór-acetamidin 200 ml metanollal készült keverékét 1 órán át keverjük, majd a kapott oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával felforraljuk, ezután pedig rögtön lehűtjük és a metanolt lehajtjuk. így 50 g mennyiségben 170 °C olvadáspontű (bomlik) halványsárga anyagként (2-metoxikarbonü-5-metü-imidazol4-il-metil)-trifenil-foszfónium-klorid-hidrokloridot kapunk. Ha e sót 170 °C-on a gázfejlődés befejeződéséig hevítjük, majd lehűtjük és kloroformmal eldörzsöljük, akkor (5-metil-imidazol4-il-metil)-trifenil-föszfónium-kloridot kapunk. Hasonló módon állítható elő a megfelelő hidrobromidsó 41 g trifenil-béta-acetilvinil-foszfónium-bromidból és 16,1 g triklór-acetamidinből kiindulva. 6. példa 40 ml metanolban feloldunk 4,7 g (0,01 mól) trifenil-béta -benzoilvinil-foszfónium-bromidot és 1,6 g (0,01 mól) triklór-acetamidint, majd a kapott oldatot szobahőmérsékleten 15 percen át keverjük. Az oldatot ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával forrásba hozzuk, majd lehűtjük és szárazra pároljuk. így 6,1 g mennyiségben, vagyis kvantitatív hozammal monohidrátként 175 °C olvadáspOQtú (bomlik) halványsárga csapadék formájában (5-fenil* -2-metoxikarbonil-imidazol4-il-metil)-trifenilfoszfónium-bromid-hidrokloridot kapunk. 7. példa 2 ml acetonitrilben 5,0 g (0,001 mól) (2-triklór-metil-5-metil-imidazol4-il-metil)-trifenil-foszfónium-bromidot szuszpendálunk, majd a kapott szuszpenzióhoz 11 ml vizet adunk. Ekkor exoterm reakció megy végbe. A szilárd anyag oldatba megy, mád csapadék válik ki. Ez nem más, mint a Í7C; C olvadáspontú (bomlik) (2-karboxi-5-metil-imida..ol-4-il-metil)-trifenil-foszfónium-bromid-hidroklorid-dihidrát. Ha az így kapott terméket olvadáspontjával egyező vagy efölötti hőmérsékleten hevítjük, akkor széndioxid gáz fejlődik és a 240 °C olvadáspontú (5-metil-imidazol4-il-metil)-trifenil-foszfónium-bromid-hidroklorid képződik. 8. példa 7,3 g (0,05 mól) béta-pivaloilvinil-klorid és 8,1 g (0,05 mól) trifenil-foszfín 100 ml benzollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 30 percen át forraljuk, majd lehűtjük, szűrjük, a kiszűrt csapadékot pedig benzollal mossuk és szárítjuk. így termékként 12 g mennyiségben 193—195 “C olvadáspontú fehér port kapunk. Az így kapott trifenil-béta-pivaloilvinil-foszfónium-bromidból 8,16 g (0,02 mól) 50 ml metanollal készült oldatához keverés közben 3,22 g (0,02 mól) triklór-acetamidint adunk. A reakcióelegyet- ezután egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a metanolt csökkentett nyomáson lehajtjuk, amikor is 11,32 g mennyiségű fehér csapadék marad vissza. Ezt a csapadékot kloroformban oldjuk, majd a kapott oldatot szűrjük az oldhatatlan rész eltávolítására. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, majd a maradékot nagyvákuumban szárítjuk. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
