176109. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazolidin-származékok előállítására
33 176109 34 az 1. példában leírt eljárással. A színtelen kristályok alakjában kapott termék 183—185 °C-on olvad. 98. példa 2-N,N-dimetiliminio-3-metil-4-(4-klór-3-dimetilszulfamoil-fenil)-l,3-tiazolidin-4-ol-metilszulfonát a) 2 g (3'-dimetilszulfamoil-4'-kIór-acetofenon-2-il)-metánszulfonsavésztert az 1. példában leírt módon 0,85 g 1,3,3-trimetil-tiokarbamiddalreagáltatunk, dietil-éter hozzáadásával a sót leválasztjuk és az amorf viszkózus, olajszerű termék alakjában kapott vegyületet etil-acetáttal való kezelés útján kristályos alakba hozzuk. Az így kapott színtelen kristályos 2-N,N-dimetiliminio-3-metil-4-(4-klór-3-dimetilszulfamoil-fenil)-l,3-tiazolidin-4-ol-metilszulfonát 124 °C-tól bomlik. b) 4,6 g 2-N,N-dimetiliminio-3-metil-4-(3-dimetilszulfamoil-4-fenil)-l,3-tiazolidin-4-ol-bromidhoz 50 ml vizet adunk, a vizes fázis fölé 100 ml etil-acetátot öntünk, majd erélyes keverés közben 10 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adunk az elegyhez. Körülbelül 10 perces keverés után a szerves oldószeres fázist elkülönítjük, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, majd 1 g metánszulfonsavat adunk hozzá, szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük és a kivált szilárd terméket szűréssel elkülönítjük. Az így kapott 2-N,N-dimetiliminio-3-metil-4-(4-klór-3-dimetiIszulfamoil-fenil)-l,3-tiazolídin-4-ol-metilszulfonát, amely a fenti a) bekezdés szerint kapott termékkel azonos infravörös színképet mutat, 118 °C-tól bomlik. 99. példa 2-N,N-Dietiliminio-3-etil-4-(4-klór-3-szulfamoil-fenil)-1,3-tiazolidin-4-ol-klorid 4,74 g 2-N,N-dietiliminio-3-etil-4-(3-szulfamoil~4- -klór-fenil)-l ,3 -tiazolidin-4-ol-bromidot beadagolunk 50 ml vízbe, majd a vizes fázis fölé 100 ml etil-acetátot öntünk, az elegyhez 10 ml telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adunk és 10 percig erélyesen keverjük. Ezután a szerves oldószeres fázist elkülönítjük, vízmentes magnézium-szulfáttal szárítjuk, majd éteres sósavoldattal erősen megsavanyítjuk és a képződő kristály-szuszpenziót még körülbelül 30 percig tovább keverjük, végül a kristályos terméket elkülönítjük. Az így színtelen kristályok alakjában kapott 2-N,N-dietiliminio-3-etil-4-(4-klór-3-szulfamoil-fenil)-l,3-tiazolidin-4-ol-klorid bomlás közben 170—172 °C-on olvad. 100. példa 2-N-Benzil-N-metüiminio-3-metil-4-(4-klór-3-szulfamoil-fenil>l,3-tiazolidin-4-ol-klorid Ezt a vegyületet 2-N-benziI-N-metiliminio-3-metil-4- -(4-klór-3-szulfamoil-fsnM)-l,3-tiazolidin-4«ol-bromidbóiállítjuk elő a 99. példában leírt eljárással. A termék bomlás közben 141—142 °C-on olvad. Ezt a vegyületet 2-N,N-tetrametilén-iminio-3-metil-4- -(4-klór-3-szulfamoil-fenil)-l,3-tiazolidin-4-ol-bromidból állítjuk elő a 99. példában leírt eljárással. A termék bomlás közben 201—204 °C-on olvad. 101. példa 2-N,N-tetrametiléniminio-3-metil-4-(4-klór-3-szulfamoil-fenil)-l,3-tiazolidin-4-ol-klorid 102. példa 2-N,N-Di-n-butiliminio-3-metil-4-(4-klór-3-szulfamoil-fenil)-l,3-tiazolidin-4-ol-klorid Ezt a vegyületet 2-N,N-di-n-butiliminio-3-metil-4- -(4-klór-3-szulfamoil-fenil)-l,3-tiazolidin-40-ol-bromidból állítjuk elő a 99. példában leírt eljárással. A termék bomlás közben 179—180 °C-on olvad. 103. példa 2-N,N-dietiIiminio-3-etil-4-(4-klór-3-dimetilszulfamoil-fenil)-l,3-tiazolidin-4-ol-klorid 1,6 g N,N',N'-trietil-klór-formamidinhez 20 ml izopropanolban 2,9 g 3'-dimetilszulfamoil-4'-klór-acetofenon-2-tiolt adunk, az elegyet szobahőmérsékleten 10 óra hosszat, majd 35 °C-on további 2 óra hosszat keverjük. Ezután 30 ml dietil-étert adunk az elegyhez és ismét 1 óra hosszat keverjük, majd az oldószert dekantáljuk és a visszamaradó viszkózus nyers terméket etil-acetáttal Való kezelés útján kristályos alakba hozzuk. Az így kapott 2-N,N-dietiIiminio-3-etil-4-(4-klór-3-dimetilszuI- famoil)-l,3-tiazolidin-4-ol-klorid 131 °C-on olvadó színtelen kristályokat képez. 104. példa 2-N,N-Dimetiliminio-3-ciklopropil-4-(4-kíór-3-szulfamoil-fenil)-1,3-tiazolidin-4-ol-bromid Ezt a vegyületet 2-bróm-3'-szulfamoil-4'-klór-acetofenonból és l-ciklopropil-3,3-dimetil-tiokarbamidbóI állítjuk elő a 6. példában leírt eljárással. Az amorf szilárd termék 97 °C-tól bomlik. A leírt példákban kiindulási anyagként felhasználásra kerülő (III) általános képletű új tiokarbamid-származékokat az irodalomból — Houben-Weyl „Methoden der organischen Chemie” 9. kötet, 884. old. 4. kiadás (1955) — ismert módszerekkel állítjuk elő. Az egyes ilyen (III) általános képletű tiokarbamid-származékok olvadáspontját az alábbi II. táblázatban foglaltuk össze; az egyes vegyületeket a (III) általános képlet szubsztituenseinek megadásával jellemeztük. 105. példa A 99. példa szerint készített etil-acetátos oldatot bepároljuk, ügyelve arra, hogy a bepárlás során az oldat hőmérséklete ne emelkedjen 40 °C fölé, és a meg-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 17
