176100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-(1-prazolil)-oridazin-származékok előállítására
11 176100 12 33. példa 3-(2-Metil-hidrazino)-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin 4,17 g (0,02 mól) 3-klór-6-(3,5-dimetil-l-pirazoIil)-píridazin, 42 ml alkohol és 2,3 g (0,05 mól) metil-hidrazin elegyét 9 órán át forraljuk, majd lehűlés után a reakcióelegyet 100 ml vízbe öntjük. Az oldatot 3 x 50 ml kloroformmal extraháljuk, és magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a maradékot izopropanol—benzin 3: 1 elegyéből átkristályosítjuk. Hozam: 1,9 g (44,5%); op.: 93—94 C°. 34. példa 3-[2-(ß-Hidroxi-etil)-hidrazino]-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin Mindenben a 33. példa szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 2,09 (0,01 mól) 3-klór-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin, 30 ml alkohol és 1,52 g (0,02 mól) hidroxi-etil-hidrazin elegyét visszük reakcióba. Hozam : 0,3 g (10,5%); sósavas só; op. : 302—305 C°. 35. példa 3-Klór-(3,5-dimetil-4-klór-l-pirazolil)-piridazin 10,43 g (0,05 mól) 3-klór-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin és 100 ml éter elegyéhez 0 C°-on keverés közben (0,1 mól) szulfurilkloridot csepegtetünk be 30 perc alatt, majd a reakcióelegyet 0 C°-on 1 órán át tovább keverjük, szobahőmérsékleten 1 órán át állni hagyjuk, végül 2 órán keresztül forraljuk. Lehűlés után a kristályokat szűrjük és metanolból átkristályosítjuk. Hozam: 7,85 g (64,5%); op. : 140—142 C°. 36. példa 3-Klór-6-(3,5-dimetil-4-bróm-l-pirazolil)-piridazin 2,09 g (0,01 mól) 3-klór-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin, 21 ml széntetraklorid és 1,96 g (0,011 mól) N-bróm-szukcinimid elegyét 3 órán át keverés közben forraljuk. Lehűlés után a csapadékot szűrjük, széntetrakloriddal mossuk és alkoholból átkristályosítjuk. Hozam: 1,44 g (50,5%); op.: 143—145 C°. 37. példa 3-Klór-6-(3,5-dimetiI-4-nitro-l-pirazolil)-piridazin 26 g 3-klór-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazint 0 C° és 5 C° közötti hőmérsékleten keverés közben 30 perc alatt 230 ml koncentrált kénsav és 230 ml 100%-os salétromsav elegyébe adagolunk, majd szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük. A reakcióelegyet 1 liter vízbe öntjük, majd éjjelen át hűtőszekrényben állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Hozam: 26,7 g (84,5%); op.: 164—167 C°. 38. példa 3-Klór-6-(4-nitro-l-pirazolil)-piridazin Mindenben a 37. példa szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 3,6 g (0,02 mól) 3-klór-6-(l-pirazolil)-piridazinból indulunk ki. Hozam: 4,05 g (90%); op.: 169—172 C°. 39. példa 3-Klór-6-(3,5-dietil-4-nitro-l-pirazolil)-piridazin Mindenben a 37. példa szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 2,37 g (0,01 mól) 3-klór-6-(3,5-dietil-l-pirazolil)-piridazinból indulunk ki. Hozam: 1,55 g (55%); op.: 83—85 C°. 40. példa S-Klór-ő-^S-dimetiM-amino-l-pirazoliljípiridazin 3,54 g (0,01 mól) 3-klór-6-(3,5-dimetil-4-ftálimido-l-pirazoliI)-piridazin, 40 ml alkohol és 1,08 g (0,01 mól) 98%-os hidrazinhidrát elegyét 3 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyet 100 ml vízbe öntjük. Lehűlés után a kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk és 10 ml alkohollal forrón feliszapoljuk. Hozam: 1,8 g (81%); op. 165—168 C°. 41. példa 3-Hidrazino-6-(3,5-dimetil-4-amino-l-pirazoliI)-piridazin „A” módszer 2,54 g (0,01 mól) a 41. példa szerint kapott 3-klór-6- -(3,5-dimetil-4-amino-l-pirazolil)-piridazin és 10 ml 98%-os hidrazinhidrát elegyét 3 órán át 95 C° hőmérsékleten keverjük, majd a reakcióelegyet vízbe öntjük. Az így kapott tiszta oldatot folyamatos extraktorban kloroformmal extraháljuk, majd az oldószer szárítása és a szárítószer eltávolítása után a szűrletet alkoholos sósavval kezeljük. A kivált csapadékot szűrjük, kloroformmal és éterrel mossuk, végül szárítjuk. Hozam: 1,33 g (45,5%) dihidroklorid; op.: 234—239 C°. „B” módszer 9 g 3-hidrazino-6-(3,5-dimetil-4-nitro-l-pirazolil)-P>ridazin, 250 ml metanol és 4 g pal ládium-csontszén elegyét rázatás közben hidrogénezzük, míg a reakcióelegy az elméleti mennyiségű hidrogént el nem nyeli (kb.16— 20 óra). A katalizátort kiszűrjük, 6%-os vizes sósavval mossuk, majd a szűrletet szárazra pároljuk, és vizes alkoholból átkristályosítjuk. Hozam : 7,4 g (70%) dihidroklorid; op. : 239—242 C°. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
