176100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-(1-prazolil)-oridazin-származékok előállítására

13

176100

14

42. példa

2-Hidrazino-6-(4-amino-l-pirazolil)-piridazin

Mindenben a 41. példa „B” módszere szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 2,7 g (0,0125 mól) 3- -hidrazino-6-(4-nitro-l-pirazolil)-piridazinból indulunk ki. Hozam: 1,65 g (50%) dihidroklorid; op.: 240— 244 C°.

43. példa

3-Hidrazino-6-(3,5-dietil-4-amino-l-pirazolil)-piridazin

Mindenben a 41. példa „B” módszere szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 2,77 g (0,01 mól) 3-hidrazino-6-(3,5-dietil-4-nitro-l-pirazolil)-piridazinból indulunk ki. Hozam: 1,4 g (44%) dihidroklorid; op.: 242—245 C°.

44. példa

3-Morfolino-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin

1,95 g (0,01 mól) 3-Morfolino-6-piridazinil-hidrazin, 5 1,0 g (0,01 mól) acetil-aceton és 20 ml alkohol elegyét

3 órán át keverés közben forraljuk. Lehűlés után a kivált kristályokat szűrjük, alkohollal mossuk és szárítjuk. Hozam: 1,65 g (64,5%); op.: 119—121 C°.

10 45. példa

3-Klór-6-(3-metil-5-hidroxi-l-pirazolil)-piridazin

8,7 g (0,06 mól) 3-klór-6-piridazinil-hidrazin, 7,8 g (0,06 mól) acetecetsavetilészter és 100 ml alkohol elegyét 15 3 órán át forrás hőmérsékletén keverjük, majd lehűlés után a reakcióelegyet 5 ml 25%-os vizes ammóniaoldattal 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük, és végül éjjelen át állni hagyjuk. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk és alkoholból átkristályosítjuk. Hozam: 10,85 g 20 (85,5%); op. : 234—237 C°.

Mindenben a 45. példa szerinti módon eljárva az így előállított vegyületeket a IV. táblázat tartalmazza.

IV. táblázat

A példa sorszáma

A vegyület neve

Olvadáspont

C°

1-íozam*

46.

3-Klór-6-(3-fenil-5-hidroxi-l-pirazolil)-piridazin

162—4

72,5

47.

3-Klór-6-(3-hexil-5-hidroxi-1 -pirazolil)-piridazin

179—181

32,5

48.

3-Klór-6-[3-(3-piridil)-5-hidroxi-l-pirazolil]-piridazin

207—8

61,0

49.

3-Klór-6-(3-etil-5-hidroxi-l-pirazolil)-piridazin

200—2

64,0

50.

3-Klór-6-[3-(3,4,5-trimetoxi-fenil)-5-hidroxi-l-pirazolil]-piridazin

209—211

56,5

51.

3-Klór-6-(3,4-dimetil-5-hidroxi-1 -pirazolil)-piridazin

77—9

49,0

Megjegyzés: * preparatív hozamok

52. példa

3-Klór-6-(3-metil-5-amino-l-pirazoIil)-piridazin

14,5 g (0,1 mól) 3-klór-6-piridazinil-hidrazin, 8,5 g (0,1 mól) 3-imino-butiro-nitril és 150 ml alkohol elegyét 9 órán át forraljuk, majd lehűlés után a kivált kristályokat szűrjük, alkohollal és éterrel mossuk, és végül szárítjuk. Hozam: 15,6 g (74%); op.: 148—150 C° (a sósavas só olvadáspontja 157—159 C ).

53. példa

3-Klór-6-(3-metil-5-klór-1 -pirazolil )-piridazin

12,6 g (0,04 mól) 3-klór-6-(3-metil-5-hidroxi-l-pirazolil)-piridazin és 48 ml foszforoxiklorid elegyéhez fél óra alatt 0 C° hőmérsékleten keverés közben 7,28 g (0,04 mól) dimetil-anilint csepegtetünk be, majd a reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten és további 2 órán át a forrás hőmérsékletén keverjük. A foszforoxiklorid feleslegét vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot jégre öntjük és másnapig állni hagyjuk. A kivált csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Hozam: 10,5 g (93%); op.: 123—126 C°.

54. példa

3-[2-(Etoxi-karbonil)-hidrazino]-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin

6,12 g (0,03 mól) 3-hidrazino-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin és 60 ml piridin elegyéhez 0 C° hőmérsékleten keverés közben becsepegtetünk 3,6 g (0,033 mól) klór-hangyasavetilésztert. Ezután a reakcióelegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, éjjelen át állni hagyjuk, majd 10%-os sósavval kezeljük úgy, hogy az elegy pH-ja semleges legyen. A kivált terméket kloroformmal extraháljuk, és a kloroformos oldatot magnéziumszulfáton szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a maradékot alkoholból átkristályosítjuk. Hozam: 2,85 g (34,5%); op.: 169—171 C°.

55. példa

3-[l-(Etoxi-karbonil)-hidrazino]-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin

4,08 g (0,02 mól) 3-hidrazino-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin, 60 ml diklóretán és 4,86 g (0,03 mól) dietil-pirokarbonát elegyét szobahőmérsékleten 24 órán

40

45

50

55

60

65

7