176100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-(1-prazolil)-oridazin-származékok előállítására

9

176100

10

12. példa

3-(Benzil-amino)-6-(3,5-diciklopropil-l-pirazolil)-piridazin

7,82 g (0,03 mól) 3-klór-6-(3,5-dicikIopropil-l-pirazolil)-piridazin és 7,1 g (0,066 mól) benzilamin elegyét 8 órán át 150 C° hőmérsékleten hevítjük, majd lehűlés után az elegyet vízzel eldörzsöljük, a csapadékot szűrjük

és alkoholból átkristályosítjuk. Hozam: 4,45 g (44,7%); op.: 138—140 C°.

A sósavas só elkészítése céljából a bázist éterben szuszpendáljuk, majd keverés közben telítésig száraz sósav- 5 gázt vezetünk át rajta. A csapadékot szűrjük, éterrel mossuk és szárítjuk. Hozam: 4,4 g; op.: 178—181 C° (a további példákban szereplő sósavas sók elkészítése hasonló módon történt).

Mindenben a 12. példa szerint eljárva az így előállított 10 vegyületeket a II. táblázat tartalmazza.

A példa sorszáma

A vegyület neve

Olvadáspont

C°

Hozam*

13.

3-(Benzil-amino)-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin

172—4**

74,5

14.

3-bisz(Hidroxi-etil-amino)-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin

92—5

54

15.

3-(Furf uril-amino)-6-(3,5-dimetil-1 -pirazolil)-piridazin

107—110

49,5

16.

3-(Dimetil-amino)-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin

218—221**

94

17.

3-(Ciklopropil-amino)-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin

171—5

86,5

18.

3-(Benzil-amino)-6-(3,5-difenil-l-pirazolil)-piridazin

204—5

40

Megjegyzések : * preparatív hozamok ** sósavas só

19. példa

3-Hidrazino-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin

34,2g 3-klór-6-(3,5-dimetil-l-pirazolil)-piridazin, 100 ml 72%-os hidrazinhidrát és 200 ml dioxán elegyét 14 órán át 90—95 C° hőmérsékleten keverjük, majd a

reakcióelegyet 1 liter vízbe öntjük, az oldatot háromszor 150 ml kloroformmal extraháljuk, majd magnézium- 30 szulfáton szárítjuk. Az oldószer lepárlása után a maradékot izopropanolból átkristályosítjuk. Hozam: 27 g (80%); op.: 142—143 C°.

Mindenben a 19. példa szerint eljárva az így előállított vegyületeket a III. táblázat tartalmazza.

III. táblázat

A példa sorszáma

A vegyület neve

! Olvadáspont

j C°

í

Hozam*

/o

20.

3-Hidrazino-6-(3,5-diciklopropil-l-pirazolil)-piridazin

125—7

175—8**

56,5

21.

3-Hidrazino-6-(3,5-difenil-1 -pirazolil)-piridazin

223—5

79,5

22.

3-Hidrazino-6-( 1 -pirazolil)-piridazin

í 188—190

56,5

23.

3-Hidrazino-6-(3,5-dietil-l-pirazolil)-piridazin

128—9** ! 155—7**

87,5

24.

3-Hidrazino-6-(3,4,5-trimetil-l-pirazolil)-piridazin

1 152—4 1 237—9**

63,0

25.

3-Hidrazino-6-(3,5-dimetil-4-etil-l-pirazolil)-piridazin

118—121

212—215**

58,5

26.

3-Hidrazino-6-(3,5-dimetil-4-izopropil-1 -pirazolil)-piridazin

105—7

185—8**

52,5

27.

3-Hidrazino-6-(3,5-dimetil-4-klór-l-pirazolil)-piridazin

195—7

88,5

28.

3-Hidrazino-6-(3,5-dimetil-4-bróm-l-pirazolil)-piridazin

184—7

219—221**

60,5

29.

3-Hidrazino-6-(4-nitro-l-pirazolil)-piridazin

208—210

60,0

30.

3-Hidrazino-6-(3,5-dimetil-4-nitro-l-pirazolil)-piridazin

240—2

213—5**

81,0

31.

3-Hidrazino-6-(3,5-dietil-4-nitro-1 -pirazolil)-piridazin

148—150

78,0

32.

3-Hidrazino-6-(3-metiI-5-klór-1 -pirazolil)-piridazin

197—8

49,5

Megjegyzések : * preparatív hozamok ** sósavas só

5