176093. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-alkoxi-2,6-dinitro-4-szubszituált anilinek előállítására és az azokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
13 176093 14 •ritôszert'kiszűrjük» æs a szűrlet es Florisil oszlopon kromatografáljuk. A frakcióknak felvesszük az NMR spektrumát, egyesítjük azokat, majd vákuumban szárazra betöményítjük. A maradéknak petroléterből (forráspont 60—73 (C°) történő .átkristályosítása után nyert termék, mely lÿ7 g súlyú és S3—85 C° olvadáspontú, az NMR spektrum és az elem-analízis szerint az N-allil-2,6-dinitro-4-etil-metoxi-anîlin. iHjjNjOj-re az analízis értékei: Elméleti Talált C 51,24% 51,46% H 5,38% 5,32% N 14,94% 14,69% 21. példa 2,6-dinitro-4-eliJ-N-metoxi-N-rnetil-anilin 5,8 g <ft(024 mól) 2,6-dinitro-4-etil-N-metoxi-anilint (2 példa) és 3,15 g (0,024 mól) nátrium-hidridnek ásványolajjal alkotott 50%-os diszperzióját 50 ml dimetil-formamtdban szuszpendáljuk. A keveréket szobahőmérsékleten 10 percen keresztül kevertetjük, mialatt a reakció hőmérséklete 50 C°-ra emelkedik. Ezután 6,76 g (0,048 mól) metil-jodidot adunk hozzá, és folytatjuk a kevertetést még 30 percen keresztül, amely idő alatt a reakciókeverék hőmérséklete, külső melegítés nélkül, körülbelül 90 C°-ra emelkedik. Ekkor vékonyrétegkromatográfiás analízissel kiindulási anyag már nem mutatható ki a reakciókeverékben. A továbbiakban a reakciókeveréket hagyjuk lehűlni, híg vizes sósavval és toluollal hígítjuk, a szerves fázist elkülönítjük, és vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk. A szárítószert kiszűrjük, és a szűrletet Florisil oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként toluolt használva. Az oszlopról egyidejűleg két termék távozik. A két vegyület keverékét 75% benzol— 25% petroléter (forráspont 60—71 C°) keverékében feloldjuk, és újból kromatografáljuk egy Florisil oszlopon. A kapott frakciókat összegyűjtjük, és felvesszük az NMR spektrumokat, mely szerint a kívánt termék az oszlopról másodikként távozik. A kívánt terméket tartalmazó frakciókat egyesítjük, vákuumban betöményítjük, és a visszamaradó anyagot petroléterből (forráspont 60—71 C°) átkristályosítjuk. Az így kapott termék, melynek súlya 0,7 g és olvadáspontja 85—87 C°, az NMR spektrum és az elemanalízis adatai szerint a 2,6- -dinitro-4-etil-N-metoxi-N-metil-anilin. C10H13N3O5-re az analízis értékei: Elméleti Talált C 47,06% 47,05/ H 5,13% 4,98% N 16,46% 16,70% A találmány szerinti herbicid készítmények felhasználása a mezőgazdasági szakemberek számára ismert módon történik. Ezek a készítmények hatóanyagként valamely szubsztituált 2,6-dinitroanilint tartalmaznak, egy vagy több adalékanyaggal együtt, melyek például a következők lehetnek: víz, polihidroxi-vegyületek, valamely ásványolaj-párlat, vagy más diszperziós közeg, felületaktív anyagok, emulgeálószerek és finomszemcsés inert szilárd anyagok. A hatóanyagként alkalmazott szubsztituált 2,6-dinitro-anilin koncentrációja nagymértékben függ a készítmény formulázásától, nevezetesen attól, hogy az emulgeálható koncentrátum vagy nedvesíthető por, melyet a későbbiekben — amikor a készítményt fel akarjuk használni — hígítunk valamely inert, mint például vízzel, vagy pedig olyan por, melyet a növények kezelésénél közvetlenül alkalmazunk. Legelőnyösebb, ha ezeket a készítményeket folyékony vagy szilárd hatóanyagkoncentrátum formájában állítjuk elő, és felhasználáskor a kívánt mértékben felhígítjuk. Emulgeálható folyékony koncentrátumokat úgy állíthatunk elő, hogy a hatóanyag 1—30 súly%-át és egy emulgeálószert valamely megfelelő, vízzel nem elegyedő szerves folyadékban elkeverünk. Ezeket a koncentrátumokat vízzel tovább hígíthatjuk, és így porlasztásra alkalmas olaj a vízben típusú emulziót kapunk. Ilyen porlasztásra alkalmas készítmények tartalmaznak tehát hatóanyagot, vízzel nem elegyedő oldószert, emulgeálószert és vizet. A megfelelő emulgeálószerek ionos vagy nem-ionos típusúak, vagy ezek keverékei, és például a következők lehetnek: alkilénoxidoknak fenolokkal és szerves savakkal képzett kondenzációs termékei; szorbit észtereknek polioxietilén származékai, mint például a polioxietilén-szorbitán-mono-oleát és a polioxietilén-szorbitán-mono-laurát ; komplex éter-alkoholok, mint például poliglikol-éter-szulfonát ; ionos aralkil-szulfonátok, mint például az alkilamin-dodecilbenzol-szulfonát és hasonlók. Alkalmas vízzel nem elegyedő szerves folyadékok lehetnek például a következők : aromás szénhidrogének, alifás szénhidrogének, cikloalifás szénhidrogének és ezek keverékei, ilyenek például az ásványolaj párlatok. Szilárd hatóanyagkoncentrátumok előállításánál a hatóanyagként alkalmazott szubsztituált 2,6-dinitro-anilin 1—90 súly%-os mennyiségét elkeverjük egy finomszemcsés inert szilárd hordozóval, mely szilárd hordozó például a következő lehet: bentonit, fullerföld, kovaföld, szilíciumdioxid, csillám, talkum, kalciumkarbonát és hasonlók. Ha diszpergáló és/vagy nedvesítőszereket is adunk a szilárd hordozóval elkevert szubsztituált 2,6-dinitroanilin hatóanyaghoz, 1—75 súly%-os koncentrációjú nedvesíthető por-koncentrátumokat kapunk, melyekből később, a felhasználáskor porlasztható készítményeket állíthatunk elő, azoknak vízben vagy más hidroxil-csoportot tartalmazó hordozóanyagban történő diszpergálásával. Alkalmas felületaktív anyagok lehetnek például a következők: kondenzált aril-szulfonsavak és azok nátrium-sói, nátrium-ligno-szulfonát, szulfonátoxid-kondenzátum keverékek, alkilaril-poliéter-alkoholok, szulfonált nem-ionos keverékek, anionos nedvesítőszerek és hasonlók. A készítmény kiszórható granulátum formában történő előállításakor szilárd hígítószerként kalcinált attapulgit agyagot alkalmazunk. Száraz diszperziók előállításánál felhasznált, herbicidként inert hordozók például a fermikulit, tőzegláp és hasonlók. A találmány szerinti készítményeket, melyek hatóanyaga egy vagy több új, I általános képletű vegyület, a gyomnövények magjaival fertőzött termőföldön vagy vetésterületen porként, granulátumként vagy spray-ként alkalmazzuk. Ezzel a készítménnyel főleg azok a vetésterületek kezelhetők, amelyeken igénytelen növények teremnek, továbbá más oly helyek is, mint például fövényes utak, agyagos teniszpályák, sétányok, út-padkák és hasonlók, ahol a gyomok kiirtása kívánatos. Érthető módon, a találmány szerinti készítményeket szabad területen nagyobb mennyiségben kell alkalmaz-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
