176092. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aroil-fenilidén-és aroil-fenilnaftilin száramzékok előállítására
3 176092 4 Il általános képletű oxoindán vagy tetralon vegyületet — amelyben X jelentése —CH2— vagy —CH2—CH2— csoport, és Rtaés R2a jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1—5 szénatomos alkoxicsoport, azzal a feltétellel, hogy Rla és R2a közül legalább az egyik hidrogéntől különböző — III képletű fenil-magnézium bromiddal reagáltatunk, és kívánt esetben az így kapott I általános képletű vegyületet, amelyben X jelentése —CH2—CH2— és R, és R2 a fenti, 2,3-diklór-5,6-diciano-l,4-benzokinonnal reagáltatjuk 50—100 °C hőmérsékleten a megfelelő olyan vegyület keletkezése közben, amelyben X jelentése —CH=CH— csoport, és kívánt esetben egy kapott I általános képletű vegyületet, amelyben R] vagy R2 jelentése 1—5 szénatomos alkoxi-csoport, és X a fenti, piridin-hidrokloriddal, nátrium-tio-etoxiddal vagy bórtrifluoriddal reagáltatunk olyan megfelelő vegyület keletkezése közben, amelyben Rj vagy R2 jelentése hidroxilcsoport. Az 1—5 szénatomos alkoxicsoport egyenes vagy elágazó szénláncú alkilgyökre vonatkozik, ezért olyan csoportokat jelöl, mint pl. a metoxi, etoxi, n-propoxi, izopropoxi, n-butiloxi, izobutiloxi, terc-butiloxi, szek-butiloxi, n-amiloxi, izoamiloxi, terc-amiloxi vagy szek-amiloxi csoport lehet. Az I általános képletű vegyületek egy kitüntetett csoportját képezik azok a vegyületek, amelyekben X jelentése —CH2—CH2— vagyis a dihidronaftalinok. Ezen dihidronaftalinok körében több kitüntetett csoport különböztethető meg. Az egyik ilyen alosztályt a 7-hidroxi-l,2-dihidronaftalínok jelentik, azaz az olyan I általános képletű vegyületek, amelyekben X jelentése —CH2—CH2— csoport és R, jelentése hidroxilcsoport. Egy másik ilyen csoport a 3-(4-hidroxi-benzoil)-l,2- -dihidronaftalinokat foglalja magában, azaz az olyan I általános képletű vegyületeket, amelyekben X jelentése —CH2—CH2— csoport és R2 jelentése hidroxilcsoport, amely a karbonilcsoporthoz képest p-helyzetben helyezkedik el. Az I általános képletű vegyületek előállítását részletesen az alábbiakban mutatjuk be. Olyan vegyületek előállítása, amelyekben X jelentése —CH2— csoport. Ezeket a vegyületeket az V általános képletű béta-fenil-propionsavakból állítjuk elő, amelyekben Rla m- vagy p-helyzetű és jelentésű hidrogénatom vagy 1—5 szénatomos alkoxi csoport. A savat polifoszforsavval való kezeléssel zárjuk gyűrűvé; ennek során a VI általános képletű megfelelő oxoindán keletkezik. A VI általános képletű oxoindánt alkálifém-amid jelenlétében egy IV általános képletű észterrel kezeljük — e képletben R2a jelentése hidrogénatom vagy 1—5 szénatomos alkoxi csoport, a VII általános képletű vegyület keletkezése közben. A VII általános képletű vegyületet ezután fenil-magnézium-bromiddal vagy p-metoxi-fenil-magnézium-bromiddal reagáltatjuk VIII általános képletű vegyület keletkezése közben. Ha Rla vagy R2a helyén hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületet kívánunk előállítani, ez a megfelelő alkoxi vegyületből kiindul va érhető el;.ennek pmdin-hidrohlö-*riddal való kezelésével kb, 200—250 CHőmérsékleten. A metoxicsoportok szelektív lehasítása olyan reagensek alkalmazásával érhető el, amelyek kitüntetett módon a molekula különleges helyén elhelyezkedő metocicsoportot támadják meg. így, ha egy R2a helyén álló metoxicsoportot kívánunk lehasítani,, mig az Rla és/vagy R3i helyén álló metoxicsoportot érintetlenül kívánjuk hagyni, ez nátrium-tio-ctoxid alkalmazásával érhető,' el. A vegyületet közömbös, oldószerben nátrium-tio-etoxiddal reagáltatjuk emelt hőmérséklfeten, — kb;50-_ 80 °C-on a kívánt reakció lefolytatásához elégséges ideig. A reakció előrehaladását a reakcióelegy időről időre elvégzett vékonyréteg-kromatográfiás elemzésével: követhetjük. A reakció akkor tekinthető befejezettnek,, amikor kiindulási anyag nincs vagy csak kis mennyiség,-, ben van jelen. Ha a lehasítandó metoxicsoport azrRla helyzetéheni van, a lehasításaz R2a helyzetű metoxicsoport érintetlenül hagyásával úgy hajtható végre,, hogy a vegyületet bórtribromiddal reagáltatjuk. A reakciót inert (oldószerben, előnyösen metilénkloridban hajtjuk, vég®. Abban az esetben, ha mind. R.larbans,. mind Rá heljén metoxicsoport van jelen,, a kapott termék minősége egyaránt függ a reakció» idejétől és hőmérsékletétől. Ha a reakciót hosszú idomát hajtjuk végre, [ji. 20—36 órán át szobahőmérsékleten,, mindkét metoxicsoport lehasad és a dihidroxi-vegyület keletkezik. Ea a reakció időtartamának rövidítésével kerülhető el; ebben az esetben izomer-elegy fog keletkezni, vagy az #’la metoxicsoport vagy az R2a metoxicsoport lehasadásának,- megfelelően. A keverékből a kívánt termék hagyományos módszerekkel, pl. kromatográfiás elválasztással; különíthető el. Olyan vegyületek előállítását,, amelyekben» Xjelentése —CH2—CH2—, az indén vegyültetek előállításával kapcsolatban leírthoz hasonló módszerrel végezzük. A legfontosabb különbség az, hogy- IX áltafóbfiw képletű tetralonokat használunk, amely képletben Rlb a 6- vagy 7-helyzetben van jelen és jjdfeuíése hidragénatom vagy 1—5 szénatomos alkoxicsoport. Az olyan vegyületek, amelyekben X jelentése —Cöf= —CH—-, könnyen előállíthatok a fenti vegyületekhől, amelyekben X jelentése —CH2—CH2— csoport. A dihidronaftalin-szerkezet szelektív dehidrogénezése » megfelelő naftalin keletkezése közben úgy hajtható végre, hogy az előbbit 2,3-dikIór-5,6-diciano-l,4-benzofeinonnal (DDQ) kezeljük kb. 50—100 °C közötti hőmérsékleten. A keletkezett naftalin, ugyancsak a fent említett származékképzési reakciók segítségével az I általános képlet keretei között más naftalin vegyületek ké alakíthatók át. Az I általános képletű vegyületek értékes gyógyszerek- Fogamzásgátló hatást mutatnak és különösen hasznosak mint orálisan aktív fogamzásgátló szerek madarakban és emlősökben. Az I általános képletű vegyületek il> módon használhatók az állatok populációjának szabályozására és fogamzás-gátlás céljaira élőlényekben A vegyületek értékesek a kártevő állatok számánál* szabályozásában is. A vegyületek kikészíthetők pl csalétekkel vagy inger-anyagokkal kombinálva és el helyezhetők olyan etető-állomásokon, amelyek hozza férhetők nem kívánt rágcsálók és más kis állatok száma ra (amilyenek pl. a kutyafélék, mint a prérifarkas, róka farkas, sakál és vadkutya), valamint madarak (pl- ë& 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
