176064. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(fenilalkilhidrazono)-propionsav származékok előállítására
5 176064 6 válik le olaj alakjában. A reakcióelegyet éterrel kirázzuk, az éteres kivonatot nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és betöményítjük. A maradék analitikai tisztaságú és nem kristályosodik. Kitermelés 64%-a az elméletinek. 3. példa 2-(feniletilhidrazono)-propionsavmetilészter 3,6 g feniletilhidrazin-hidrokloridot és 2,0 g piroszőlősavmetilésztert feloldunk 20 ml metanolban és az oldatot 30 percig állni hagyjuk szobahőmérsékleten, majd 0 C -ra hűtjük és hozzáadunk 30 ml vizet. Ily módon 2,8 g 2(-feniletilhidrazono)-propionsavmetilésztert kapunk, amely 61 %-os kitermelésnek felel meg, kristályos formában. Op. 59—60 C (bomlik) 4. példa 2-(feniletilhidrazono)-propionamid 3,4 g feniletilhidrazin-hidrokloridot feloldunk 10 ml vízben és az oldathoz hozzáadunk 1,7 g 50 ml vízben oldott piroszőlősavamidot. Ezt követően 2,1 g nátriumacetát-trihidrátot adunk az elegyhez és az egészet alaposan összerázzuk. Ekkor 2-(feniletiIhidrazono)-propionamid kristályosodik ki, amelyet ciklohexán-toluol-elegyből átkristályosítunk. Kitermelés 2,0 g, amely az elméleti hozam 50%-a. Op. 78 C° (bomlik) 5. példa Nátrium-2-(3-fenilpropilhidrazono)-propionát 3 g 3-fenilpropilhidrazin-hidrokloridot feloldunk 10 ml vízben és az oldathoz hozzáadjuk 1,4 g piroszőlősav és 2,1 g nátriumacetát 5 ml vízzel készített oldatát. Ekkor olaj képződik. Azelegyet 2 óra hosszat keverjük, utána a vizes oldatot leöntjük, a visszamaradó olajat vízzel mossuk, majd metilénkloridban oldjuk. Az oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk, a metilénkloridot lepároljuk és az olajos maradékhoz (3,5 g, az elméleti kitermelés 80%-a) metilát-oldatot adunk, amelyet 0,35 g nátriumból és 20 ml metanolból készítettünk. Ezután a metanolt lepároljuk és a maradékot éterrel elkeverjük. Ekkor 2-(3-fenilpropilhidrazono)-propionsav-nátriumsó válik le. Op. 201—203 C° Hasonló módon állíthatók elő piroszőlősavból és a) cinnamilhidrazin-hidrokloridból és ezt követően a nátriumsó képzése útján a nátrium-2-(cinnamilhidrazono)-propionát Op. 210 C°, kitermelés 50%, b) 2-metoxifeniletilhidrazin-hidrokloridból (Op. 108—110 C°) és ezt követően a nátriumsó képzése útján a nátrium-2-(2-metoxifeniletilhidrazono)-propionát Op. 193—195 C° (bomlik), kitermelés 51%, c) ß-metilcinnamilhidrazin-hidrokloridböl (Op. 148—150 C°) és ezt követően a nátriumsó képzése útján a nátrium-2-(P-metilcinnamilhidrazono)-propionát Op. 170—175 C° (bomlik) (zsugorodás után 149 C°-tóI), kitermelés 70%, d) 2-fenilpropilhidrazin-hidrokloridból és ezt követően a nátriumsó képzése útján a nátrium-2(2-fenilpropilhidrazono)-propionát Op. 188—190 C°, kitermelés 28%, e) 3-brómfeniletilhidrazin-hidrokloridból (Op. 184—185 C°) és ezt követően a nátriumsó képzése útján a nátrium-2-(3-brómfeniletilhidrazono)-propionát Op. 190—193 C° (bomlik) (izopropanolból), kitermelés 46%, f) 3,4-metiléndioxi-feniletilhidrazinszulfátbóI (Op. 138—140 C° (bomlik) és ezt követően a nátriumsó képzése útján a nátrium-2-(3,4-metiléndioxi-feniletilhidrazono)-propionát Op. 175—177 C° (bomlik) (etanolból), kitermelés 41%. 6. példa 2-(feniletilhidrazono)-propionsav 6 g (2. példa szerinti) 2-(feniletilhidrazono)-propionsavetilésztert 1,4 g 28 ml 80%-os etanolban oldott káliumhidroxiddal szobahőmérsékleten elszappanosítunk. Az elegyet 30 órán át keverjük, utána hozzáadunk 25 ml vizet és 50—50 ml éterrel kétszer kirázzuk. A vizes réteget hígított sósavoldattal megsavanyítjuk. A kivált kristályokat toluolból átkristályosítjuk. Op. 74—76 C'. Kitermelés az elméleti hozam 47%-a. 7. példa Nátrium-2-(feniletilhidrazono)-propionát 24,2 g feniletilamin, 9,8 g káliumhidroxid és 50 ml víz elegyét 70 C°-ra melegítjük, majd előbb hozzáadunk 4,4 g piroszőlősavat, utána pedig keverés közben 15 perc leforgása alatt 5,6 g 20 ml vízben oldott hidroxilamin-O-szulfonsavval elegyítjük. Ezt követően azelegyet 15 percig 70 C°-on melegítjük keverés közben, utána szobahőmérsékletre hütjük, a kivált káliumszulfátot lcs/ívatással elkülönítjük és a még alkalikus oldatot háromszor extraháljuk éterrel. Ezt követően az elegyet sósavval megsavanyítjuk, a kivált 2-(feniIetilhidrazono)-propionsavat éterben felvesszük, azétercs oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 8 ml ctanolban oldjuk, majd az oldathoz, előbb 1,35 g 30%-os nátriummetilát-oldatot, ezt követően pedig 20 ml étert adunk. Ekkor nátrium-2-(feniletilhidrazono)-propionát kristályosodik ki, amelyet leszívatással elkülönítünk és éterrel mosunk. A termék olvadáspontja 300 C° felett van. 8. példa 2-(feniletilhidrazono)-propionsav 5,7 g 2,2-diklórpropionsav és 2,8 g káliumkarbonát 40 ml vízzel készített oldatához hozzáadjuk 6,9 gfeniletilhidrazinhidroklorid és 5,6 g káliumkarbonát 20 ml víz5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
