176023. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 1,7-dihidro-1-szubsztutuált-3H-pirazolo[4,3-e]- 1,2,4-triazolo[4,3-c]pirimidin-3-tionok és -3-onok mezo-ionos didehidro származékainak előállítására
5 176023 6 E) l-Metil4-(l-metil-hidrazino)pirazolo[3,4-d]pirimidin 81 g l-metil4-ldór-pirazolo[3,4-d]pirimidint 1.liter n-propanolban feloldunk. Az oldathoz szobahőmérsékleten 45 g metilhidrazint csepegtetünk, és 35 órán át keverjük. Ezután a reakciókeveréket megszűrjük, és a visszamaradó l-metil4-(l-metil-hidrazino)-pirazolo[3,4-d]pirimidint aktívszenet hozzáadva dimetilformamidból kétszer átkristályosítjuk. 67,2 g (84%) fehér kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 214 °. F) 1,7-Dihidro-l ,7-dimetil-3H-pirazolo[4,3-e] l,2,4-triazolo[4,3-c]pirimidin-3-tion mezo-ionos didehidro származéka 31 g l-metil4-(l-metil-hidrazino)-pirazolo[3,4-d]pirimidint 100 ml dimetilformamidban feloldunk, és egyszerre hozzáadunk 20 ml dimetilformamidban oldott 30 g 1,1-tiokarbonil-diimidazolt. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 12 órán át keverjük. A kivált csapadékot szívatással elkülönítjük, és azzal a maradékkal együtt, amit a szűrlet bepárlásával kapunk, aktívszén hozzáadásával dimetilformamidból kristályosítjuk. 29 g (75,4%) 1,7-dihidro-l ,7-dimetil-3H-pirazolo[4,3-e]l,2,4- triazolo[4,3-c]pirimidin-3- -tion mezo-ionos didehidro származékot kapunk, sárgás filcszerű kristályok alakjában. A termék olvadáspontja> 270 °. 2. példa l,7-Dihidro-l-metil-7-izopropil-3H-pirazolo [ 4,3 -e ] 1,2,4-triazol o[4,3 -c ]pirimidin-3 - tion mezo-ionos didehidro származéka A) l-Izopropil-4-karbetoxi-5-amino-pirazol Az 1A) példa szerint járunk el, de a metü■hidrazin helyett izopropil hidrazint használunk, így 1 -izopropil-4-karbetoxi-5-amino-pirazolt kapunk, amelynek forráspontja 0,05 mm-en 123—127 . B) 5-[(Etoximetilén)-amino] 1 -izopropil - lH-pirazd-4-karbonsav-etilészter Az 1. példa B) részében az A) szerint kapott fenti terméket alkalmazva kapjuk az 5-[(etoximetilén)- amino] - l-izopropil-lH-pirazol-4-karbonsav-e tilésztert, amelynek forráspontja 0,01 mm-en 98- -103 °. C) 1 -Izopropil-1,5- dihi dro-4H-pirazolo[3,4-d ] pirimidin-4-on A B) rész szerint előállított terméket alkalmazzuk az 1. példa C) eljárásában, így kapjuk az 1 -izopropil-1,5-dihidro4H-pirazolo[3,4-d]pirimidin4- -ont, amelynek olvadáspontja 193°. D) 4-Klór-l-izopropil-pirazolo[3,4-d] pirimidin A C) rész szerint előállított terméket alkalmazzuk az 1. példa D) eljárásában, így kapjuk a 4-klór-l-izopröpil-pirazolo[3,4-d]pirimidint, amelynek olvadáspontja 47—49 . E) l-Izopropil4-(l-metil-hidrazino)pirazolo[3,4-d]pirimidin A D) rész szerint előállított terméket alkalmazzuk az 1. példa E) eljárásában, így kapjuk az 1 - i z o p r op il4-(l -metü-hidrazino)-pirazolo[3,4-d]pirimidint, amelynek olvadáspontja 105-108 °. F) l,7-Dihidro-l-metil-7-izopropü-3H-pirazolo [4,3-e]l,2,4-triazolo[4,3-c]pirimidin-3--tion mezo-ionos didehidro származéka Az E) rész szerint előállított terméket alkalmazzuk az 1. példa F) eljárásában, így kapjuk az 1.7- dihidro-l-metil-7-izopropil-3H-pirazolo[4,3-e]-1,2,4- triazolo[4,3-c]- pirimidin-3-tion mezo-ionos didehidro származékát 290-292 ° olvadásponttal. 3. példa 1 -Butil-1,7-dihidro-7-metil-3H-pirazolo[4,3-e] 1,2,4-triazdo[4,3-c]pirimidin-3-tion mezo-ionos didehidro származéka A) 4-(l-Butil-hidrazino)-l-metil-lH-pirazolo [3,4-d]pirimidin Az 1 példa E) eljárásában a metilhidrazint buiii -hidrazinnal helyettesítve, kapjuk a 4-( 1-butil-hicírazino)-l-metil-lH-pirazolo[3,4-d]pirimidint 68—720 olvadásponttal B) l-Butil-l,7-dihidro-7-metü-3H-pirazolo -[4,3-e]l,2,4-triazolo[4,3-c]pirimidin-3- tion mezo-ionos didehidro származéka Az A) rész szerint előállított terméket alkalmazzuk az 1. példa F) eljárásában, így kapjuk az 1-butil-1,7-dihidro-7-metU-3H-pirazolo[4,3-e]l,2,4- triazolo[4,3-c]pirimidin-3-tion mezo-ionos didehidro származékát 272—275 ° olvadásponttal. 4. példa 1.7- Dihidro-l-izopropil-7-metil-3H-pirazolo [4,3-e]l,2,4-triazdo[4,3-c]pirimidin- 3-tion mezo-ionos didehidro származéka A) 4-(l-Izopropil-hidrazino)4-metil-lH- pirazolo[3,4-d]pirimidin Az 1. példa E) eljárásában a metühidrazint izopropilhidrazinnal helyettesítve, kapjuk a 4-(l-izopropil-hidrazino)-l-metil-lH-pirazolo[3,4-d]pirimidint, amelynek olvadáspontja 57°. B) 1,7-Dihidro-l -izopropil-7-metil-3H-pirazolo[4,3-e] 1,2,4-triazolo{4,3-c]pirimidin-3-tion mezo-ionos didehidro származéka Az A) rész szerint előállított terméket alkalmazzuk az 1. példa F) eljárásában, így kapjuk az 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
