175963. lajstromszámú szabadalom • Eljrás 3-[N'-(3-halogén-propil)-N'-metil-amino]-N,N,N-trimetil-1-promanaminium-halogenid biológiailag aktív polimerjei előállítására
17 175963 18 töltött oszlopon vezetjük át, és az oszlopról távozó vizes oldatot bepároljuk. Ilyen módon a cím szerinti vegyületet kapjuk. F) S-JN’-O-Hidroxi-propilj-N’-metil-amino]-N,N,N-trimetil-l -propán aminium-ldorid-hidroklorid 2 g 3-[N’-formil-N’-(3-hjdroxi-propil)-amino]N,N,N-trirnetil-propánaminiurn-klorid, 4 g 99%-os hangyasav és 2 ml formalin elegyét keverés közben 17 órán át tartjuk 100 °C-on. A lehűtött reakciódegyhez 11 ml koncentrált sósavat adunk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A terméket 35 ml 1 N sósav-oldatban felvesszük, az oldatot szűrjük és csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. Ilyen módon 3-{N’-(3-hidroxi-propü)-N’-metil-amino]- N,N,N-trimetil-1 -propánaminium-klorid-hidrokloridot kapunk. MMR-spektrum: (deutériumoxid) ó-értékek: 2,08 (széles multiple«), 2,93 (szingulett), 3,17 (szingulett), 3,30 (széles tríplett), 3,67 (tripíett), (nátrium-deutériumoxid) 5-értékek: 1,80 (széles multiple«), 2,23 (szingulett), 2,50 (multiple«), 3,13 (szingulett), 3,60 (triple«). 7. példa Poli[/metil-(3-trimetil-ammónium-propil)--imino/-trimetilén-diklorid] 13,25 g (0,0474 mól) 3-[N’-(3-klórpropil-N’-metil-amino]- N,N,N-trimetil-l-propánaminium-klorid-hidrokloridot nitrogén atmoszférában, hidegen 8,0 ml (0,0474 mól) 5,92 N nátriumhidroxid-oldattal kezelünk. Az elegy pH-értékét 1 N sósav-oldat hozzáadásával 11,9-re állítjuk be, és az oldatot centrifugálással elválasztjuk a sótól. A folyadékot hűtővel, keverővei és gázbevezetéssel felszerelt háromnyakú lombikba öntjük, és az elegyet 18 órán át keverjük 100°C hőmérsékleten nitrogén atmoszférában. Ezután a reakcióelegyet 200 ml térfogatúra hígítjuk, és az oldatot UM 10 Diaflo ultraszűrővel ellátott Amicon szűrőcellába öntjük. Az oldat ultraszűrését addig végezzük 4 atm nyomáson, amíg a szűdet kloridion-tartalma elhanyagolható nem lesz. 1000 ml szűrlet felfogása után a visszatartott oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot megszárítjuk. 9,4 g (81%) poli-[/metil-(3-trimetil -amm ó ni um-propil)-amino/-trimetilén-diklorid]-ot kapunk. Az átlagos molekulasúly végcsoport-titrálással 4400, végcsoport-mikrotitrálással 4060. A termék részlegesen hidráttartalmú, az elemanalízise során talált értékek a következők: C =47,41%, H - 9,96%, N =10,87%, CT =28,02%. A vízmentes termékre számított értékek: C =49,37%, H = 9,95%, N =11,52%, O' =29,15%. I 8. példa Poli[/metil-(3-trimetil-ammónium-propil)-imino/-trimetilén-dibromid] 5 1,689 g (0,00409 mól) 3-[N’-(3-brómpropil)-N’-metil-amino]- N,N,N-trimetil-l -propánaminium-bromid-hidrobromidot hidegen, nitrogén atmoszférában 0,67 ml 6 N nátriumhidroxid-oldattal kezelünk. A 10 reakcióelegyet centrifugáljuk, és a folyadékfázist leforrasztott csőben hevítjük 100 °C hőmérsékleten 10 órán át nitrogén atmoszférában. A reakcióelegyet ezután 100 ml térfogatúra hígítjuk, és az oldatot UM Diaflo ultraszűrővel felszerelt Amicon 15 szűrőcellába töltjük. Az oldat ultraszűrését addig folytatjuk állandó térfogaton és 4 atm nyomáson, amíg a szűriet negatív próbát nem ad halogenidre. Ehhez körülbelül 400 ml szűrlet felfogása szükséges. A visszatartott oldatot csökkentett nyomáson 20 szárazra pároljuk. 0,34 g poli[/metil-(3-trimetil-ammónium-propil)-imino/- trimetilén-dibromidj-ot kapunk. 2J 9. példa A polimer klór-propil-végcsoportjának katalitikus átalakítása propil-végcsoportra 5,0 g (0,002 mól) poli[/metil-(3-trimetil-ammónium-propil)-imino/- trimetilén-diklorid] (amely polimer kló r-propil-végcso port okát tartalmaz, és a közepes molekulasúlya titrálás alapján meghatározva 2546), 0,5 g 5%-os palládium/szén katalizátor, 0,446 g (0,00456 mól) káliumacetát és 30 ml víz 35 elegyét 40 órán át rázatjuk Part-készülékben 22 C hőmérsékleten és 2,7 atm hidrogén nyomáson. Az elegyet ezután Supercel szűrési segédanyagot tartalmazó zsugorított üvegszűrőn szűrjük a katalizátor eltávolítására, a szűrletet pedig ultraszűrésnek vet- 40 jük alá UM 2 ultraszűrő alkalmazásával a kismolekulasúlyú molekulák eltávolítására. A visszatartott folyadékot szárazra pároljuk. Az így kapott termék molekulasúlya (a végcsoport titrálásával meghatározva) 3042. A redukciós termék analízisét a következőképpen hajtjuk végre: 1,21 g alikvot részt 8 ml vízben oldunk, és az oldatot 1%-os salétromsavval 4-es pH-értékig savanyítjuk, majd feleslegben vett ezüstnitrát-oldatot adunk hozzá, és a leválasztott ezüstkloridot centrifugálással elkülönítjük. A szűrletet Supercel szűrési segédanyagon vezetjük át, majd ultraszűrésnek vetjük alá Amicon Diaflo UM 2 ultraszűrő alkalmazásával. A visszatartott oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, s üyen módon 0,943 g terméket kapunk, amely az analízis szerint sem ionos klórt, sem pedig kovalens kötésű klórt nem tartalmaz. 10. példa A polimer klór-propil-végcsoportjának átalakítása 2-n aftiltio-propil-végcsoportra 0,1546 g nátriumhidroxid, 0,6506 g 2-naftfl-merkaptán és 3 ml víz elegyét 0,5 órán át keverjük 9
