175829. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiokarbaminsav-észterek előállítására, fázisvivő katalizátorok alkalmazásával
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 175829 i l l Bejelentés napja: 1977. IX. 2. (SA—3059) Nemzetközi osztályozás : C 07 C 155/08 Elsőbbsége: Amerikai Egyesült Államok: 1976. IX. 3. (720.284) ORSZÁGOS Közzététel napja: 1980. IV. 28. TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1981. V. 31. Feltaláló : Pitt Harold Mahonrai, vegyész, Lafayette, California, Amerikai Egyesült Államok Szabadalmas: Stauffer Chemical Company, Westport, Connecticut, Amerikai Egyesült Államok Eljárás tiokarbaminsav-észterek előállítására fázisátvivő katalizátorok alkalmazásával 1 A találmány tárgya eljárás tiokarbaminsav-észterek előállítására, amelyek számos alkalmazásterületen hasznosíthatók. Egyes tiokarbaminsav-származékokat herbicidként, másokat mikroorganizmusok, így baktériumok növekedésének gátlására alkalmazzák, ismét más tiokarbaminsav-észterek inszekticidként hatásosak. A tiokarbaminsav-észterek előállítására a szabadalmi irodalomban ismeretessé vált néhány eljárást az alábbiakban részletezünk : A 2 983 747 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban különböző tiokarbaminsav-észterek előállítására karbamil-klorid és merkaptán közvetlen reakciója esetén cink-klorid katalizátort adagolnak. Jóllehet ez a reakció oldószer nélkül végbemegy, alkalmaznak a katalizátorral szemben közömbös oldószert is, amely rendszerint egy szerves oldószer. A 2 913 327 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban merkaptánok nátriumsóját állítják elő, majd ezt oldószer jelenlétében karbamilkloriddal kezelik. A merkaptánok nátriumsójának használata szűrési és a szilárd anyag kezelési problémát okoz. Oldószer használata általában csökkenti a reaktorkapacitást és az oldószer visszanyerése is körülményes. A nátriumsók előállításánál képződő hidrogén megsemmisítése szintén problémát jelent. A 3 133 947 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban tiokarbaminsav-észterek előállítására úgy járnak el, hogy egy bázis, így tetszés szerinti amin, beleértve tercier amin jelenlétében szekunder vagy primer amint karbonil-szulfiddal reá gáltatnak, majd a ka-2 pott köztiterméket egy szerves szulfáttal, így trialkilvagy diallil-szulfáttal kezelik. Ez az eljárás azért kedvezőtlen, mivel a karbonil-szulfid addíciójához specifikus gázkezelő berendezés szükséges. További alkil-szulfát mennyiség megy veszendőbe, így ezáltal a teljes eljárás költségei növekednek. A 3 836 524 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban tiokarbaminsav-észterek előállítására karbamil-kloridot lúg vizes oldatának jelenlétében merkaptánnal reagáltatnak. Ennél az eljárásnál a két folyadékfázis közötti nagy határfelület kialakításához jelentős keverési energia befektetése, valamint a lúgkoncentráció kellő beállítása is szükséges, hogy a kívánt konverzió és a terméktisztaság elérhető legyen. A fenti problémák miatt szükségessé vált tiokarbaminsav-észter előállítására olyan eljárás kidolgozása, amely magas hozammal megy végbe és mind a kiindulási anyagok, mind a műveleti költségek tekintetében megtakarítás érhető el. A találmány szerinti eljárásnál olyan fázisátvivő katalizátort alkalmazunk, amellyel vizes lúgoldat jelenlétében a karbamil-klorid és a merkaptán közötti tiokarbaminsav-észter előállítására irányuló reakció meggyorsítható. A fázisátvivő katalizátorok arról a tulajdonságukról ismeretesek, hogy elősegítik a reaktánsok közötti reakciókat, amelyek különálló, de folytonos folyadékfázisban vannak oly módon, hogy az egyik reaktánst a határfelületen átvezetik. Fázisátvivő katalizátorok használatát alkil-halogenidek szubsztitúciós reakcióinál, al-5 10 15 20 25 30 175829
