175776. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metilamin-származékok előállítására
17 175776 18 Megfelelő kiindulási anyagokból pontosan az előzőekben ismertetett módon eljárva a 133—134 °C olvadáspontú N-metil-l,l-di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid állítható elő. 7. példa N-n-Propil-l,l-di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid a) N-Propionil-1,1 -di-n-propil-n-butilamin 7,85 g (0,05 mól) 1,1-di-n-propil-n-butilamin és 5,3 g 2,6-dimetil-piridin 100 ml vízmentes benzollal készült oldatához szobahőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 5 g propionil-kloridot, majd a reakcióelegyet 5 órán át 90 °C-on tartjuk és azután vízbe öntjük. A benzolos fázist elválasztjuk, majd először híg nátrium-hidroxidoldattal, ezután híg sósavoldattal mossuk, ezt követően magnézium-szulfát fölött szárítjuk és végül vákuumban bepároljuk. így acetonból végzett átkristályosítás után 7 g (66%) mennyiségben 96 °C olvadáspontú színtelen kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. b) N-n-Propil-1,1 -di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid 0,760 g (0,02 mól) lítium-alumínium-hidrid 50 ml vízmentes dietiléterrel készült szuszpenziójához az a) lépésben ismertetett módon előállított N-propionil-származékból 2,13 g-ot (0,01 mól) adunk, majd a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk és ezután jég hozzáadása útján hidrolizáljuk. Ezt követően az éteres frakciót elkülönítjük, 10%-os sósavoldattal kétszer mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és a hidrokloridsót gázalakú hidrogén-klorid bevezetése útján kicsapjuk. így acetonitrilből végzett átkristályosítás után 1,5 g (65%) mennyiségben 223 °C olvadáspontú színtelen kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 8. példa N-IzopropiI-l,l-di-n-propil-n-butiIamin-hidrokIorid a) N-Izopropil-1,1-di-n-propil-n-butilamin Visszafolyató hűtővel felszerelt lombikba bemérünk 15,7 g (0,1 mól) 1,1-di-n-propil-n-butilamint, 20,4 g (0,12 mól) izopropil-jodidot és 10,1 g (0,12 mól) nátrium-hidrogén-karbonátot, majd keverés közben a kapott keveréket olajfürdő alkalmazásával 140 °C-on tartjuk 72 órán át. A kivált csapadékot ezután elkülönítjük, kétszer éterrel mossuk, az éteres fázist bepároljuk, és a kapott olajat belső csőkígyós desztilláló oszlopon (spinning band column) desztilláljuk. így 7,8 g (40%) mennyiségben 9 torr nyomáson 85 °C-on forró színtelen folyadék alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. b) N-Izopropil-l,l-di-n-propil-n-butilamín-hidroklorid Az a) lépésben kapott aminvegyület 6 g-jának 100 ml etanollal készült oldatához 3 ml tömény sósavoldatot adunk, majd az oldatot bepároljuk és a kívánt hidrokloridsót 100 ml izopropiléter adagolása útján kicsapjuk. A hidrokloridsót ezután 1 torr nyomás alatt 210 °C-on végzett szublimálás útján tisztítjuk. így 4,8 g (68%) mennyiségben 197 °C olvadáspontú (szublimál) színtelen kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 9. példa N-Allil-l,l-di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid a) N-Allil-1,1-di-n-propil-n-butilamin 12,1 g allil-bromid, 25 g nátrium-hidrogén-karbonát, 250 ml etanol és 19,35 g (0,1 mól) 1,1-di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 órán át forraljuk, majd az oldhatatlan rész kiszűrése után az etanolt vákuumban lehajtjuk, és az így kapott olajat 50 ml 10%-os nátrium-hidroxidoldattal és 200 ml dietiléterrel kezeljük. Ezután a szerves fázist elválasztjuk, majd csökkentett nyomáson desztilláljuk. így 9 g (89%) mennyiségben 20 torr nyomáson 116 °C-on forró gyengén elszíneződött folyadék formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk. b) N-Allil-l,l-di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid Az a) lépésben kapott aminvegyület dietilétercs oldatán száraz gázalakú hidrogén-kloridot buborékoltatunk át, majd a kivált csapadékot kiszűrjük és szárítjuk. így kvantitatív hozammal 194—195 °C olvadáspontú színtelen kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 10. példa N-Propargil-l,l-di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid a) N-Propargil-1,1-di-n-propil-n-butilamin 11,9 g (0,1 mól) propargil-bromid, 25 g nátrium-hidrogén-karbonát, 250 ml etanol és 19,7 g (0,1 mól) 1,1-di-n-propil-n-butilamin keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 48 órán át forraljuk, majd az oldhatatlan részt kiszűrjük és az etanolt lehajtjuk. A kapott maradékot híg nátrium-hidroxid-oldatta! kezeljük, majd a szerves fázist elválasztása után dietiléterrel extraháljuk, az extraktumot pedig belső csőkígyós desztilláló oszlopon desztilláljuk. így 10 g (51%) mennyiségben 5 torr nyomáson 94 — 96 °C-on forró halványsárga folyadék formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk. b) N-Propargil-1,1-di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid Az a) lépésben kapott aminvegyület dictiléteres oldatán száraz gázalakú hidrogén-kloridot buborékoltatunk át, majd a kivált csapadékot kiszűrjük és szárítjuk. így kvantitatív hozammal 154—155 °C olvadáspontú kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. Megfelelő kiindulási anyagokból pontosan a fentiekben ismertetett módon eljárva a 133—134 °C olvadáspontú N -metil-1,1 -di-n-propil-n-but ilamin-hidroklorid állítható elő. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 S
