175776. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metilamin-származékok előállítására
19 175776 20 11. példa N,N-Dipropargil-1,1 -di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid a) N,N-Dipropargil-l, 1-di-n-propil-n-butilamin A 10. példa a) lépésében az N-propargil-l,l-di-n-propil-n-butilamin elkülönítése céljából végzett desztillálást folytatva 3 g (13%) mennyiségben 5 torr nyomáson 120 °C-on forró színtelen folyadék formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk. b) N .N-Dipropargil-1,1 -di-n-propil-n-butil-amin -hidroklorid Az a) lépésben kapott aminvegyület dietiléteres oldatán száraz gázalakú hidrogén-kloridot buborékoltatunk át, majd a kivált csapadékot kiszűrjük és szárítjuk. így 177 °C (bomlik) olvadáspontú színtelen kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. Megfelelő kiindulási anyagokból pontosan a fentiekben ismertetett módon eljárva a 228—229 °C olvadáspontú N,N-dimetil-l ,1-di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid állítható elő. 12. példa N,N-Dimetil-1,1 -di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid a) N,N-Dimetil-1,1-di-n-propil-n-butilamin 40 ml 30%-os formaldehid-oldat és 15,7 g (0,01 mól) 1,1-di-n-propíl-butiIamin keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 órán át forraljuk, majd ezt követően a reakcióelegyhez 40 ml tiszta hangyasavat adunk és a forralást 7 órán át folytatjuk. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, a kapott olajat pedig jéghideg hig nátrium-hidroxid-oldattal kezeljük. Ezt követően a szerves fázist dietiléterrel extraháljuk, az extraktumot magnézium-szulfát fölött szárítjuk, vákuumban betöményítjük és csökkentett nyomáson desztilláljuk. így 16 g (86%) mennyiségben 15 torr nyomáson 96—97 °C forráspontú színtelen folyadék formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk. b) N,N-Dimetil-1,l-di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid Az a) lépésben kapott aminvegyület dietiléteres oldatán száraz gázalakú hidrogén-kloridot buborékoltatunk át, majd a kivált csapadékot kiszűrjük és szárítjuk. így kvantitatív hozammal 228—229 °C olvadáspontú (szublimál) színtelen kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 13. példa N,N-Dimetil-1 -n-propil-1 -izobutil-n-butilamin-hidroklorid a) N,N-Dimetil-l-n-propil-l-izopropil-n-butilamin Mechanikai keverővei és visszafolyató hűtővel felszerelt kétnyakú lombikban 10 ml 30%-os vizes formaldehid-oldat, 10 ml hangyasav és 10,7 g (0,62 mól) 1-n-propil-l-izopropil-n-butilamin keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk, majd a lehűtött oldathoz 10 ml füstölgő sósavoldatot [fajsúlya: 1,19 g/cm3] adunk, és ezután részleges vákuumban betöményítjük. Az így kapott olajat ezután 100 ml desztillált vízzel, majd 30 ml 1,38 g/cm3 fajsúlyú nátrium-hidroxid-oldattal kezeljük. A kapott aminvegyületet ezután dietiléterbe extraháljuk, majd az extraktumot csökkentett nyomáson desztilláljuk. így 7,25 g (57%) mennyiségben 17 torr nyomáson 106—107 °C forráspontú színtelen folyadék formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk. b) N,N-Dimetil-l-n-propiI-l-izobutil-n-butilamin-hidroklorid Az a) lépésben kapott aminvegyület etanolos oldatához tömény sósavoldatot adunk, majd a kivált csapadékot kiszűrése után izopropiléterből kristályosítjuk, végül pedig metil-etil-ketonból átkristályosítjuk. így 60%-os hozammal 186—187 °C olvadáspontú színtelen kristályok alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk. 14. példa N-Etil-N-met il-1,1 -di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid a) N-Etil-N-metil-1,1 -di-n-propil-n-butilamin 11,3 g (0,061 mól) N-etil-1,1-di-n-propil-n-butilamin, 10 ml 30%-os vizes formaldehid-oldat és 9,4 ml hangyasav keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 5 órán át forraljuk, majd a reakcióelegyhez 10 ml jéghideg tömény sósavoldatot adunk és ezután vákuumban betöményítjük. Az így kapott olajat ezt követően 100 ml víz és 30 ml tömény nátrium-hidroxid-oldat elegyével felvesszük, majd a szerves fázist elválasztjuk, dietiléterrel extraháljuk és az extraktumot belső csőkígyós desztilláló oszlopon csökkentett nyomáson desztilláljuk. így 10 g (83%) mennyiségben 11 torr nyomáson 92 °C-on forró színtelen folyadék formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk. b) N-Etil-N-metil-l,l-di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid 7 g (0,035 mól) a) lépés szerinti aminvegyület 100 ml etanollal készült oldatához 5 ml tömény sósavoldatot adunk, majd a kapott elegyet szárazra pároljuk, a visszamaradó olajat pedig 50 ml izopropiléterrel felvesszük. A kivált csapadékot ezután elkülönítjük, majd vákuumban 50 °C-on foszforsavanhidrid és kálium-hidroxid jelenlétében szárítjuk. Az így kapott száraz terméket ezután 100 ml metil-etil-ketonból átkristályosítjuk. így 5 g (61%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk olyan színtelen kristályok alakjában, amelyek mintegy 200 °C hőmérsékleten szublimálnak. 15. példa N-(2-Hidroxi-etil)-1,1 -di-n-propil-n-butilamin-hidroklorid a) 2-(l ,l-di-n-Propil-n-butilamino)-ecetsav-etilészter Mechanikai keverővei és visszafolyató hűtővel felszerelt 500 ml-es háromnyakú gömblombikba bemérünk 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
