175753. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vígőz felvételére képes és vízgőzt áteresztő lapalakú polimetén termékek előállítására
5 175753 6 cellulózból vagy metil-hidroxietilcellulózból úgy készülnek, hogy lúgos közegben az önmagában vízoldható étert a következő funkciós csoportokat, így II képletű akrilamido-, III képletű klór-azometin-csoportot, IV képletű alliloxi-azometin-csoportot tartalmazó térhálósítószerekkel diklórecetsavval vagy foszforoxidkloriddal térhálósítják. A 2 519 927 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban ismertetett kémiailag térhálósított duzzadó cellulózéterek. Ezek a térhálósított cellulózéterek úgy állíthatók elő, hogy az önmagában vízoldható étert lúgos reakcióközegben térhálósítószerként bisz-akrilamido-ecetsavval reagáltatják. A 2 264 027 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban ismertetett szabadongördülékeny, sugárzással térhálósított, vízben duzzadó hidrofil szénhidrátok. Ezek a termékek úgy állíthatók elő, hogy a) legalább egy vízoldható, poralakú polimer szénhidrátot poralakú inert töltőanyag legalább olyan menynyiségével kevernek el, amelynek részecskéi kisebbek, mint a szénhidrát-részecskék, és a poralakú szénhidrát felületének lényeges része az inert töltőanyaggal van bevonva; b) a keveréket alapos keverés közben olyan mennyiségű íinomeloszlású vízpermettel hozzák érintkezésbe, hogy a keverék szabadongördülékeny részecskealakban maradjon, végül c) a kapott keveréket a polimer szénhidrát térhálósodásáig ionizáló sugárzásnak vetik alá. (Megjegyezzük azt, hogy a leírt reakcióműveletekkel bizonyos egyéb polimerfajtáknál, így polietilénoxid vagy polivinilalkohol esetében is hasonló termékek állíthatók elő.) A 26 34 539 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban ismertetett kémiailag térhálósított vagy más módon módosított, duzzadó keményítőétereket úgy állítják elő, hogy térhálósitószerrel történő reagáltatással módosítják, emellett a térhálósítószer foszforoxiklorid vagy a következő, a hidroxil-csoporttal reakcióképes funkciós csoport: HA általános képletű akrilamido-csoport, ahol R! hidrogén- vagy metil-csoport ; VI általános képletű a-halogén-epoxi-csoport, ahol Hal szubsztituens klór- vagy brómatom, vagy III képletű klór-azometin-csoport, vagy IV képletű alliloxi-azometin-csoport. A 3 678 031 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban (=2 151 973 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat) ismertetett javított abszorpció- és retenció-képességel rendelkező karboximetilcellulóz alkálifémsója. Éterezőszerként az előbbi vegyületek előállításánál ugyan karboxil-csoportot tartalmazó éterezőszereket alkalmaznak, így a reakciót szokásos módon vezetve oldható cellulózéterek képződnének. A reakciókörülményeket azonban úgy módosítják, hogy 0,4—1,2 szubsztitúciós fokú, 35%-nál kisebb vízoldható részt, 1000—7000 közötti vízvisszatartóképességű és 400—2500 sósvíz-visszatartóképességgel rendelkező karboximetil-cellulóz alkálifémsói képződjenek. A 725 887 számú brit szabadalmi leírásban (=1037 076 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírás) ismertetett vízben oldhatatlan, viszonylag sok szabad karboxil-csoportot tartalmazó, magasabb polimerizációs fokkal rendelkező karboximetilvagy karboxietil-cellulózok, amelyek a vízoldható, savas kémhatású vegyületeknek 80—177 °C közötti melegítése útján vízoldhatatlanná vannak átalakítva. A 2 609 144 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratban ismertetett száraz, szilárd, vízben duzzadó, de vízben oldhatatlan abszorbensek. Ezek egy vízoldhatatlan anionos polielektrolit és legalább 3 vegyértékű fémkation ionos komplexéből állnak, emellett polielektrolitként poliakrilsavat, keményítő- vagy cellulóz-származékot tartalmaznak. A csatolt ábrán vázolt rajzok értelmezése a következő : 1. ábra Különböző duzzadó módosított polimerek nedvességfelvételi ciklusát több napos idő közben szemlélteti. A koordináta-rendszer ordinátájára a súlycsökkenést AG súly%-ban, az abszcisszán az időt (t) órákban (h), illetve napokban (d) adjuk meg. 2. ábra Különböző természetes és szintetikus anyagok nedvességfelvétele a környezeti nedvességtől függően. A koordináta-rendszer ordinátáján a minta nedvességtartalmát AGf súly/„-ban, az abszcisszán a minta környezetének relatív nedvességtartalmát ábrázoljuk %ban. A 2. ábrán szereplő számok jelentése a következő: 1 dohány 2 velúr- és hasított bőr 3 kémiailag térhálósított karboximetilcellulóz 4 természetes bőr 5 poliuretán-lapalakú termék+kémiailag térhálósított karboximetilcellulóz 6 gyapot 7 zselatin 8 szűrőpapír 9 poliuretán-lapalakú termék 10 Caron (Hoechst AG gyártmánya) 11 Clarino (Kuraray Co Ltd. Kurashiki, Okayama, Japán, gyártmánya) Lapalakú termékek előállítása poliuretánból ismeretessé vált. A lapalakú termék lehet önhordó lapalakú termék, vagy természetes vagy szintetikus rost, nem szövött textilanyag vagy szintetikus műgyanta alátétre felvitt réteg vagy impregnált termék. A rétegezéshez előnyösen a következő alátéteket alkalmazzuk : egy vagy többkomponensű szövött vagy nem szövött textilanyagokat: így műszálként poliamidot, poliésztert, poliakrilnitrilt, polivinilkloridot, poliolefint, poliaminosavat, üvegszálból, viszkóz-, acetát- vagy egyéb regenerált-rostból, gyapot, selyem, gyapjú, len, vagy természetes bőr dörzsölése útján készült kollagén rostból készült anyagot; egy vagy több komponensből, például poliamid, poliészter, poliakrilnitril, polivinilklorid, poliolefin, poliaminosav, műgyantából vagy tükrös felülettől mentes természetes bőrből vagy hulladék bőrből készült kollagénből, természetes vagy szintetikus kaucsukból álló lapszerű anyagot. Az alátétekre a réteget simítókéssel, öntéssel vagy szórással hordjuk fel. A poliuretánt készállapotban visszük fel, vagy az előpolimerből az alátéten történő rétegzésnél vagy az után képezzük az előpolimert. Különösen célszerű az ún. fordítós eljárás a találmány szerinti lapalakú termékek előállítására, ahol első lépésben egy választó-hordozóanyagot poliészter vagy poliéter-poliolén-diamin-alapú izocianát-előpolimer keverék reakcióképes oldatával szórunk be és a még készre nem reagált rétegre a már ismertetett anyagokból készült alátéteket 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65