175660. lajstromszámú szabadalom • S-(aliloxi)-tiokarbamát-származékokat tartalmazó herbicid kompoziciók
3 175660 4 növényzet okozta károsodástól. így az I általános képletű vegyületek a „Herbicide Handbook” 4. kiadásában (megjelent a The Weed Science Society of America gondozásában 1979-ben) közölt definíció szerint általános jellegű herbicid hatóanyagok. A találmány szerinti herbicid kompozíciók hatóanyagát képező I általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy egy megfelelő S-allil-tiokarbamátot metilén-kloridban kis fölöslegben vett m-klór-perbenzoesawal oxidálunk kezdetben —15 C°on, majd a reakcióelegy hőmérsékletét +15 C°-ra emelkedni hagyva. Az oxidációs reakció befejeződésével a reakcióelegyet 5 C°-ra lehűtjük, majd a kicsapódott m-klór-benzoesav elkülönítése céljából szűrjük. A kapott szűrletet az oldott savak eltávolítására nátrium-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk és ezután magnéziumszulfát felett szárítjuk. Az oldószer elpárologtatása útján végül a kívánt célterméket kapjuk. A találmányt közelebbről az alábbi kiviteli példákkal kívánjuk megvilágítani. 1. példa S-Alliloxi-N-ciklohexil-N-izopropil-tiokarbamát előállítása — 15 C°-on 7,2 g (0,03 mól) S-allil-N-ciklohexil-N-izopropil-tiokarbamát 30 ml metilén-kloriddal készült oldatához 6,3 g (a 85% tisztaságú anyagból 0,031 mól) m-klór-perbenzoesav 140 ml metilén-kloriddal készült oldatát adjuk, majd a reakcióelegyet 15 C°-ra melegedni hagyjuk és ezen a hőmérsékleten 45 percen át keverjük. Ezután a reakcióelegyet —5 C°-ra lehűtjük, majd szűrjük. A szűrletet háromszor 5%-os vizes nátrium-karbonát-oldattal, majd kétszer vízzel mossuk, végül pedig magnézium-szulfát felett szárítjuk. A szűrlet vákuumban végzett bepárlása útján 6,4 g (83%) terméket kapunk sárga olaj formájában. A termék infravörös spektruma igazolta a várt szerkezetet. 2. példa S-Metalliloxi-N,N-diizobutil-tiokarbamát előállítása 5 Az 1. példában ismertetett módon 7,6 g (0,031 mól) S-metallil-N,N-diizobutil-tiokarbamát 40 ml metilén-kloriddal készült oldatához 6,7 g (0,033 mól) 85%-os tisztaságú m-klór-perbenzoesav 90 ml metilén-kloriddal készült oldatát adjuk, majd a reakcióelegyet az 1. példá- 10 ban ismertetett módon továbbreagáltatjuk és feldolgozzuk. így 7,5 g (93%) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk halványsárga olaj formájában. A termék infravörös és magmágneses rezonancia spektruma igazolta a várt szerkezetet. 15 3. példa S-Alliloxi-N-etil-N-butil-tiokarbamát előállítása 20 10,1 g (0,050 mól) S-allil-N-etil-N-butil-tiokarbamát 20 ml metilén-kloriddal készült, illetve szárazjég és izopropanol keverékével —15 C°-ra lehűtött oldatához öt egyenlő részben 10,7 g (0,0525 mól) 85%-os tisztaságú 25 m-klór-perbenzoesavat adunk, majd a reakció befejeződése után a terméket az 1. példában ismertetett módon elkülönítjük. így 9,3 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk olaj formájában, amelynek törésmutatója n“= 1,4858. A termék infravörös spektruma 30 igazolta a várt szerkezetet. A fentiekben ismertetett módon megfelelő kiindulási vegyületeket használva az alábbi I általános képletű vegyületek állíthatók elő. Ezeket a vegyületeket az alábbi 35 I. táblázatban foglaljuk össze és a továbbiakban a táblázatban megadott sorszámmal jelöljük. VAz I általános képletű vegyületek herbicid hatását az alábbiakban ismertetett kísérletek bizonyítják. 40 I. táblázat I. általános képletű vegyületek Vegy íi- Iet sorszáma R R, R. A í n-propilcsoport n-propilcsoport metilcsoport 1,4619 2 n-propilcsoport n-propilcsoport hidrogénatom 1,4844 3 etilcsoport etilcsoport hidrogénatom 1,4858 4 1,6-hexiléncsoport metilcsoport 1,4967 5 n-butilcsoport etilcsoport metilcsoport 1,4610 6 izobutil csoport n-propilcsoport hidrogénatom 1,4691 7 izobutilcsoport izobutilcsoport hidrogénatom 1,4620 8 izobutilcsoport n-propilcsoport metilcsoport 1,4635 9 izobutilcsoport izobutilcsoport metilcsoport 1,4591 10 izopropilcsoport izopropilcsoport hidrogénatom 1,4656 11 szek-butilcsoport szek-butilcsoport hidrogénatom 1,4660 12 szek-butilcsoport szek-butilcsoport metilcsoport 1,4673 13 izopropilcsoport izopropilcsoport metilcsoport 1,4630 14 izopropilcsoport ciklohexilcsoport hidrogénatom 1,4850 15 izopropilcsoport ciklohexilcsoport metilcsoport 1,4879
