175646. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tieno[2,3-c]- és [3,2-c]piridinek előállítására
11 175646 12 Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 6-(o-klór-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridinből indulunk ki. A halványsárga, kristályos 6-(o-klór-benzil)-7-oxo-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridint 45%-os hozammal kapjuk ; op. : 80 C (diizopropiléteres átkristályosítás után). 5. példa 4-Oxo-5-acetil-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 5-acetil-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridinből indulunk ki. Az elefántcsontszínű, kristályos 4-oxo-5-acetil-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridint 46%-os hozammal kapjuk; op.: 90 C° (diizopropiléteres átkristályosítás után). 6. példa 4-Oxo-5-(o-klór-benzoil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno-[3;2-c]piridin Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban-5-(o-klór-benzoil)~4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin bői indulunk ki. A fehér, kristályos 4-oxo-5-(o-klórbenzoil) -4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridint 57%-os hozammal kapjuk; op.; 148 C° (etanol és diizopropiléter elegyéből átkristályosítva). 7. példa 4-Oxo-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin 13,6 g (0,069 mól) 4-oxo-5-acetil-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin (az 5. példa szerint kapott termék), 50 ml etanol és 50 ml 6 n vizes sósavoldat kezdetben heterogén elegyét 4 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet vákuumban bepároljuk, a maradékot nátriumhidroxiddal enyhén meglúgosítjuk, majd metilénkloriddal extraháljuk. A szerves extraktumot vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, és szárazra pároljuk. A maradékot izopropanol és diizopropiléter efegyéből átkristályosítjuk. 94 C°-on olvadó fehér, kristályos 4-oxo-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridint kapunk 70%-os hozammal. 8. példa 4-Oxo-5-(o-ciano-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-cjpiridin Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 5-(o-ciano-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridinből indulunk ki. A fehér, kristályos 4-oxo-5-(o-ciano-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridint 69%-os hozammal kapjuk; op.: 115 C° (diizopropiléter és izopropanol elegyéből átkristályosítva). 9. példa 4-Oxo-5-(o-karbometoxi-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 5-(o-karbometoxi-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c] piridinből indulunk ki. A fehér, kristályos 4-oxo-5- -(o-karbometoxi-benzil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c] piridint 61%-os hozammal kapjuk; op. : 98 C° (diizopropiléter és izopropanol elegyéből átkristályosítva). 10. példa 6-(o-Klór-benzoiI)-7-oxo-4,5,6,7-tetrahidro-tieno-[2,3-c]piridin Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 6-(o-klór-benzoil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridinből indulunk ki. A fehér, kristályos 6-(o-klór-benzoil)-7- -oxo-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridint 39%-os hozammal kapjuk; op.: 150 C° (etanol és diizopropiléter elegyéből átkristályosítva). 11. példa 6-Acetil-7-oxo-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridin Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 6-acetil-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridinből indulunk ki. A 92 C°-on olvadó fehér, kristályos 6-acetil-7- -oxo-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridint 43%-os hozammal kapjuk. 12. példa 4-Oxo-6-benziloxikarbonil-5-benzil-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 5-benzil-6-benziIoxikarbonil-4,5,6,7-tetrahidro-tieno [3,2-c]piridinből indulunk ki. A fehér, kristályos 4-oxo-6-benziIoxikarbonil-5-benzil-4,5,6,7-tetrahidro-tieno [3,2-c]piridint 53%-os hozammal kapjuk; op.: 72 C° (ciklohexánból átkristályosítva). 13. példa 4-Oxo-5-benziI-6-karboxi-4,5,6,7-tetrahidro-tieno-[3,2-c]piridin A 12. példa szerint előállított 4-oxo-5-benzil-6-benziloxikarbonil-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c}piridint elszappanosítjuk. A rózsaszín, kristályos 4-oxo-5-benzil-6-karboxi-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridint 70%-os hozammal kapjuk; op.: 258 C° (izopropanol és etanol elegyéből átkristályosltva). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
