175646. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tieno[2,3-c]- és [3,2-c]piridinek előállítására
13 175646 14 4-Oxo-5-(3,4,5-trimetoxi-benzil)-6-(3,4,5-trimetoxi--benziloxikarbonil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c] piridin Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 5-(3,4,5-trimetoxi-benzil)-6-(3,4,5-trimetoxi-benziloxikarbonil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridinből indulunk ki. Az 55 C°-on olvadó, fehéres, kristályos 4-oxo-5-(3,4,5-trimetoxi-benzil)-6-(3,4,5-trimetoxi-benziloxikarbonil)-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridint 48%-os hozammal kapjuk. 14. példa 15. példa 4-Oxo-5-(3,4,5-trimetoxi-benzil)-6-karboxi-4,5,6,7--tetrahidro-tieno[3,2-c]piridin A 14. példa szerint előállított 4-oxo-5-(3,4,5-trimetoxi-benzil)-6-(3,4,5-trimetoxi-benziloxikarbonil)-4,5,6,7- -tetrahidro-tieno[3,2-c]piridint elszappanosítjuk. A drapp, kristályos 4-oxo-5-(3,4,5-trimetoxi-benzil)-6- -karboxi-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[3,2-c]piridint 65%-os hozammal kapjuk; op.: 208 C° (izopropanolból átkristályosítva). 16. példa 4-Fenil-6-acetil-7-oxo-4,5,6,7-tetrahidro-tieno-[2,3-c]piridin Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azonban 4-fenil-6-acetil-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridinbőI indulunk ki. A fehér, kristályos 4-fenil-6-acetil-7-oxo-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridint 20%-os hozammal kapjuk; op.: 132 C° (ciklohexán és etilacetát elegyéből átkristályosítva). 17. példa 4-Fenil-7-oxo-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridin A 7. példában közöltek szerint járunk el, azonban 4-fenil-6-acetil-7-oxo-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridinből indulunk ki. A fehér, kristályos 4-fenil-7-oxo-4,5,6,7-tetrahidro-tieno[2,3-c]piridint 68%-os hozammal kapjuk ; op. : 160 C° (diizopropiléter és izopropanol elegyéből átkristályositva). 18. példa Gyógyászati készítmények előállítása önmagukban ismert módszerekkel a következő összetételű gyógyászati készítményeket állítjuk elő: a) Drazsék: Az 1. példa szerint kapott termék 0,075 g Segédanyagok (kukoricakeményítő, oldható keményítő, dikalciumfoszfát, polivmilpirrolidon, magnéziumsztearát, talkum, cukor, arabgumi, sellak, eritrozin, fehér viasz, karnaubaviasz) q.s. b) Osztott tabletták : A 4. példa szerint kapott termék 0,100 g Segédanyagok (keményítő, burgonyakeményítő, nátriumlaurilszulfát, magnéziumsztearát) q.s. c) Kapszulák: A 2. példa szerint kapott termék 0,150 g Segédanyagok (hidratált szilíciumdioxid, talkum, magnéziumsztearát) q.s. d) Kúpok: Az 5. példa szerint kapott termék 0,100 g Félszintetikus trigliceridek q.s. e) Injekciós oldatok: A 7. példa szerint kapott termék 0,125 g Izotóniás oldat q.s. ad 5 ml Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (1) vagy (II) általános képletű vegyületek előállítására — ahol R1 jelentése hidrogénatom, R2 jelentése az I általános képletű vegyületek esetén hidrogénatom vagy fenilcsoport, míg a II általános képletű vegyületek esetében hidrogénatom, benziloxikarbonil-, a fenilcsoporton rövidszénláncú alkoxicsoporttal helyettesített benziloxikarbonil-csoport vagy karboxi-csoport ; R3 jelentése hidrogénatom, rövidszénláncú alkil-, fenilvagy halogénfenil-csoport vagy adott esetben halogénatommal, ciano-, rövidszénláncú alkoxi- vagy karb-(rövidszénláncú)alkoxi-csoporttal helyettesített benzil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy az I általános képletű vegyületek esetén, ha n értéke 0 és R2 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése csak hidrogénatomtól eltérő lehet, n értéke 0 vagy 1 — azzal jellemezve, hogy egy III vagy IV általános képletű vegyület — ahol R1, R2, R3 és n jelentése a fenti — alkálifém-permagnáttal oxidálunk, és kívánt esetben egy kapott (II) általános képletű vegyületet — ahol R2 6- helyzetű benziloxikarbonil-csoport — elszappanosítással 6-karboxi-vegyüIetté alakítunk, vagy egy (I) vagy (II) általános képletű vegyületet — ahol R3 jelentése rövidszénláncú alkil-csoport és n értéke 1 — az acil-csoport lehasításával olyan (I) vagy (II) általános képletű vegyületté alakítunk, ahol R3 hidrogénatomot jelent és n értéke 0. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót acetonos közegben, 40—56 C°-on hajtjuk végre. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót szobahőmérsékleten, víz és benzol kétfázisú elegyében, fázisátvivő katalizátorként egy kvaterner ammóniumsó jelenlétében hajtjuk végre. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja olyan (I) vagy (II) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben R3 jelentése hidrogénatom, n értéke 0, és R1 és R2 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy valamely (I) vagy (II) általános képletű vegyületet — ahol n értéke 1 és R1, 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
