175553. lajstromszámú szabadalom • Eljárás asványolajpárlatok merkaptánmentesítésére
3 175553 4 sabb módszerrel állítson elő olyan ásványolajpárlatokat, amelyekben nagy a dién- és olefinvegyület tartalom. A találmány szerinti eljárás előnyét bizonyítja az, hogy az eljárás lehetővé teszi a rossz szagú vagy savas ásványolajdesztillátumok, például a lebegő katalizátorral krakkóit könnyű benzin félkész tennék feldolgozását és ennek a párlatnak kénmentes termékké történő átalakítását, és ezáltal a feldolgozó működésének és gazdaságosságának megjavítását. A találmány tárgya tehát eljárás a sok merkaptán-, dién- és olefinvegyületeket tartalmazó ásványolajdesztillátum félkésztermékben levő merkaptán-vegyületek átalakítására. Továbbá a találmány tárgya eljárás a lebegő katalizátorral krakkóit könnyű benzin félkész termékben levő merkaptán-vegyületek átalakítására olyan katalizátor használatával, amely a merkaptánt jobb hatásfokkal alakítja diszulfiddá. A találmány olyan eljárás a merkaptán-, dién- és olefinvegyületeket tartalmazó ásványolajdesztillátum félkész termék átalakítására, amely magában foglalja az ásványolajdesztillátumnak oxigéntartalmú gázatmoszférában, 8 és 14 közötti pH-jú közegben, 4,4', 4", 4"'-kobalt-ftálocianin-tetraszulfonát katalizátorral megfelelő körülmények között való kezelését, és a kapott kezelt termék kinyerését. A találmány egyik előnyös végrehajtási módja eljárás 240 rész/millió rész merkaptánt tartalmazó lebegő katalizátorral krakkóit könnyű benzin félkész terméknek levegő jelenlétében, 11 pH-jú nátriumhidroxid-oldatban oldott 4,4', 4", 4'"-kobalt-ftálocianin-tetraszulfonát katalizátorral, 25 C° hőmérsékleten és 1 atmoszféra nyomáson történő kezelésére és a kapott termék 4 perc után való kinyerésére. Amint az előzőekben megállapítottuk, a találmány tárgya eljárás a merkaptán-, olefin- és diénvegyületeket tartalmazó ásványolajdesztillátum félkész termék kezelésére, és magában foglalja az említett félkész terméknek oxigéntartalmú gázatmoszférában és 8 és 14 közötti pH-jú közegben 4,4', 4", 4"'-kobalt-ftálocianin-tetraszulfonát katalizátor jelenlétében megfelelő körülmények között való kezelését. A kezelés a 15 és 300 C° közötti hőmérsékleten és az 1 és 100 atmoszféra közötti nyomáson történhet. Ha a találmány szerinti eljárásban a megengedhető nyomások légkörinél nagyobbak, a nagyobb nyomások úgy érhetők el, hogy a reakciótérbe oxigéntartalmú gázt vezetünk be, vagy szükség esetén lényegileg iners gázt keverhetünk az oxigéntartalmú gázhoz, hogy biztosítsuk a rendszer teljes nyomását, mivel a rendszerben a parciális nyomások összege egyenlő a rendszer teljes nyomásával. Az alkalmas oxigéntartalmú gázok közé tartozik az oxigén, az oxigént és nitrogént tartalmazó gázkeverékek (levegő), az oxigén-xenon keverékek, oxigén-nitrogén-hélium keverékek, oxigén-hélium keverékek, oxigén-argon-kripton keverékek stb. A találmány szerint betáplálásra kerülő félkész terméket merkaptán-, olefin- és diénvegyületeket tartalmazó ásványolajdesztillátumként határoztuk meg. A merkaptán-vegyületek mennyisége kénre számított 20 rész/millió rész merkaptán és kénre számított 100 rész/millió rész merkaptán között lehet. A találmány szerinti ásványolajdesztillátum diéntartalma g jód/100 g ásványolajdesztillátumként számítva 0,5 g diénvegyülettől 3,5 g diénvegyületig terjedhet. Az olefinvegyületek mennyisége g bróm/100 g ásványolajdesztillátumként meghatározva, 20,5 g és 70,0 g olefinvegyület között lehet. Ismeretes, hogy a lebegő katalizátorral krakkóit ásványolajdesztillátumoknak különböző kémiai tulajdonságaik vannak, és ezek a tulajdonságok olyan tényezőktől függenek, mint a lebegő katalizátoros krakkoló egységbe eredetileg betáplált anyag minősége, a krakkoló egységben levő katalizátor összetétele és az eredetileg betáplálásra került anyag katalitikus krakkolásának módszere. A találmány kiterjed arra, hogy betáplálásra kerülő anyagként minden lebegő katalizátoros krakkoló egységből származó benzin használható. A lebegő katalizátorral krakkóit benzinpárlatok merkaptán-tartalma rendszerint aromás természetű, például tiofenil lehet. A merkaptán-tartalom alifás jellegű is lehet, ilyen például a metilmerkaptán, etilmerkaptán, propilmerkaptán, butilmerkaptán, amilmerkaptán, hexilmerkaptán, heptilmerkaptán, nonilmerkaptán, decilmerkaptán és más egyéb egyenes láncú, 1—20 szénatomos alifás merkaptán-vegyületek. A lebegő katalizátorral krakkóit benzinpárlatok merkaptán-tartalma azonban elágazó láncú alifás merkaptán-vegyületeket is magában foglalhat, ilyen a dodecilmerkaptán és más különféle nehezen kezelhető merkaptán-vegyület. A tiofenol-merkaptánvegyületek más szubsztituensekkel, például alkil-, karboxil-, alkoxi-, aril-, alkaril-, aralkil- vagy alkoholcsoportokkal lehetnek szubsztituálva. A találmány szerinti katalizátorkészítmény 4,4', 4", 4"'-kobalt-ftálocianin-tetraszulfonát vegyületet tartalmaz. Ismeretes, hogy ez a vegyület a katalizátorgyártás különféle módszereivel állítható elő. Egyik ilyen eljárásban triammónium-szulfoffalatot karbamiddal és kobaltszulfát-heptahídráttal bórsav jelenlétében reagáltatnak. A találmány mindazokra a katalizátorkészítményekre kiterjed, amelyek ásványolajdesztillátum félkész termék — 4,4', 4'', 4"'-kobalt-ftálocianin-tetraszulfonát folyadék-folyadék kétfázis-rendszerben lehetnek jelen. A folyadék-folyadék rendszer olyan kétfázisrendszerként definiálható, amelyben az egyik fázis a merkaptán-, olefin- és diénvegyületeket tartalmazó ásványolajdesztillátum félkész termék és a másik fázis a 8 és 14 közötti pH-jú folyékony reakcíóközegben levő kobalt-ftálocianin-tetraszulfonát katalizátor. A merkaptánvegyületek átalakulása a folyadék-folyékony kétfázisú rendszerben a két fázis határfelületén megy végbe és a katalizátorral való érintkezésen alapszik. A folyadékfolyadék rendszerben a reakcióközeg bármely alkalikus vegyület, például nátriumhidroxid, káliumhidroxid, lítiumhidroxid, rubídiumhidroxid, céziumhidroxid, báriumhidroxid, stronciumhidroxid, kalciumhidroxid, magnéziumhidroxid, berilliumhidroxid, ammoniumhidroxid, piridin, piperidin, pikolin, lutidin, kinolin, pirrol, indol, karbazol, akridin vagy bármely alkalmas kvatemer ammonium vegyület, például tetrabutilammóniumhidroxid, tetraamilammóniumhidroxid, tetrapropilammóniummetoxid, tetraamilammóniummetoxid, tetraetilammóniummmetoxid, dietilamin, trietilamin, tetrametiléndiamin, tetraetilénpentamin, feniléndiamin lehet, de a reakcióközeg pH-jának 8 és 14 között, előnyösebben 9 és 11 között kell lenni. A találmány egyik előnyös megvalósításában a találmány szerinti katalizátorrendszer a rögzített ágyú katalizátorrendszerből áll. A rögzített ágyú katalizátor jól 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
