175553. lajstromszámú szabadalom • Eljárás asványolajpárlatok merkaptánmentesítésére
5 175553 6 ismert, és a találmány szerint a 4,4', 4", 4"'-kobalt-ftálocianin-tetraszulfonát van a rögzített ágyon diszpergálva. Rögzített ágyként bármely szilárd anyag, például alumíniumoxid, kovasav, magnéziumoxid, talliumoxid, cirkóniumoxid, szén, faszén, y-alumíniumoxid, mordenit, faujazit, horzsakő stb. használható. A katalizátorrendszerben a 4,4', 4", 4",-kobalt-ftálocianin-tetraszulfonát az egész rendszer 0,0001 súlyszázalékától 10,00 súlyszázalékig terjedő mennyiségben lehet jelen. Ez a súlyszázalékos mennyiség mind a rögzített ágy katalizátorrendszerre, mind az ásványolajdesztillátum-félkésztermék — 4,4', 4", 4'"-kobalt-ftálocianin-tetraszulfonát kétfázisú folyadék-folyadék rendszerre vonatkozik. A kapott kezelt termék lényegileg ugyanannyi olefin- és dién-vegyületet tartalmaz, mint amennyi a kezelés előtt volt, de merkaptán-tartalma nagymértékben csökkent. A merkaptán-vegyületek olyan mértékben alakultak át diszulfid-vegyületekké, hogy a kapott ásványolajdesztillátum gyakorlatilag merkaptánmentes. A visszamaradt merkaptán-vegyületek mennyisége elég csekély ahhoz, hogy az ásványolaj desztillátumot kénmentes terméknek lehessen minősíteni. A kénmentesre kezelt („doctor sweet”) kifejezés a merkaptánmennyiség meghatározására használt elemzési módszertől függ, de a benzinpárlatokban kénként számított 5 rész/millió rész merkaptán, és a petróleumpárlatokban kénként számított 20 rész/millió rész merkaptánmennyiség között lehet. Megjegyezzük, hogy az említett merkaptánok, katalizátor-rendszerek és rögzítettágyas rendszerek csak a találmány szerint alkalmazható vegyületeket és rendszereket képviselő példák, és a találmány nem korlátozódik ezekre. A következő példák a találmány szerinti eljárást szemléltetik, de hatályát semmiképpen nem korlátozzák. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg. 1. példa Ez a példa azt szemlélteti, hogy összehasonlítsuk a lebegő katalizátorral krakkóit könnyű benzin félkész terméknek diszulfonát kobalt-ftálocianin-vegyülettel történő kezelését a 2. példa szerinti kobalt-ftálocianin-tetraszulfonátot tartalmazó katalizátorral történő kezeléssel. A találmány szerinti eljárással kapott meglepő eredmények azt mutatják, hogy a 2. példa szerinti tetraszulfonát vegyület jelenlétében rövidebb idő alatt nagyobb mértékben alakulnak át a merkaptán-vegyületek, míg ezzel szemben az 1. példa szerinti diszulfonvegyület jelenlétében az átalakulás csak korlátozott. A diszulfonált kobalt-ftálocianin-vegyületet előállítottuk, elemeztük, és azt találtuk, hogy az I. táblázatban feltüntetett szulfonált származékokat tartalmazza. I. táblázat Izomer Súlyszázalék monoszulfonát 6,3 diszulfonát 59,6 triszulfonát 25,6 tetraszulfonát 8,5 100,0 Ezt a katalizátort 10 Bé°-os nátriumhidroxid-oldatból álló reakcióközegben 25°-on 8 percig 1 atmoszféra nyomáson lebegő katalizátorral krakkóit könnyű benzin félkész termék kezelésére használtuk. A II. táblázatban közöljük a 8 percnyi időszak alatt különböző időpontokban talált viszonylagos merkaptántartalmat. II. táblázat Időpont Rész/millió rész merkaptán 0 240 2 25 4 23 6 15 „kénmentesre kezelt” 8 4 2. példa Ebben a példában tetraszulfonált katalizátort állítottunk elő, elemeztük, és azt találtuk, hogy a kapott termék a kobalt-ftálocianin-tetraszulfonát 100%-osan tetraszulfonált izomerjét tartalmazza. Ezt a katalizátort az 1. példában használt lebegő katalizátorral krakkóit könnyű benzin félkész termékhez hasonló alikvot mennyiség kezelésére, nátriumhidroxidot tartalmazó ugyanolyan reakcióközegben és ugyanannyi levegőmennyiség jelenlétében azonos hőmérsékleti és nyomáskörülmények között használtuk. A III. táblázatban a merkaptánmentesítő eljárás eredményeit összesítettük. III. Táblázat Időpont, perc Súlyrész/millió rész merkaptán 0 240 2 13 4 2 „kénmentesre kezelt” 6 1 8 1 Ugyanazon félkész terméket kezelve ezzel a katalizátorral és a 2. példa szerint kapott eredményeket összehasonlítva az 1. példában kapott eredményekkel, nyilvánvalóvá válik, hogy a találmány szerinti eljárás meglepő eredményeket szolgáltat. Az 1. példában 4 perc kezelési időtartam után a merkaptán mennyisége 23 rész/millió rész volt, viszont a 2. példa szerinti tetraszulfonált katalizátorral való kezelés után a merkaptán mennyisége 2 rész/millió részre csökkent. Az eredményekből az is látható, hogy az 1. példában 6—8 perc volt szükséges arra, hogy a termék kénmentessé váljék, míg a 2. példában a tetraszulfonált kobalt-ftálocianinszármazékot használva a termék a 2. és 4. perc között már kénmentes. 3. példa Ebben a példában a merkaptánokat, olefineket és diéneket tartalmazó, lebegő katalizátorral krakkóit könnyű benzin félkész terméket nátriumhidroxidot és levegőt tartalmazó közegben olyan rögzített ágyas módszerrel kezeltünk, amely abból állt, hogy a lebegő kata-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
