175550. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2, 5-dihidro-1, 2-tiazino[5, 6-b] indol-3-karbonxamid- 1,1-dioxidok előállítására

11

175550

12

5 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A keletkező metanolt Soxhlet-feltétbe helyezett 4 Á-ös molekulaszitával eltávolitottuk. Hűtés és éjszakán át való állás után a keletkezett kristályokat kiszűrjük és éterrel mossuk. 3,4 g (89%) 2,5-dihidro-2,5-dimetil-4-hidroxi-N-(2- -piridil)-l,2-tiazino[5,6-b]indol-3-karboxamid-l,l-dioxidot kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 232—233°.

7. példa

2,5-Dihidro-2,5-dimetil-4-hidroxi-N-(4-metil-2-piridil)-1,2-tiazino[5,6-b]indoi-3-karboxamid-1,1 -dioxid

Készül a 6. példával analóg módon 2,5-dihidro-2,5- -dimetil-4-hidroxi-l,2-tiazino[5,6-b]indol-3-karbonsav-metilészter-l,l-dioxidból és 2-amino-4-metil-piridinből. Olvadáspontja bomlás közben 250—251°. Kitermelés 91%.

8. példa

2,5-Dihidro-2,5-dimetil-4-hidroxi-N-(6-metil-2-piridil)-1,2-tiazino[5,6-b]indol-3-karboxamid-1,1 -dioxid

Készül a 6. példával analóg módon 2,5-dihidro-2,5- -dimetiI-4-hidroxi-l,2-tiazino[5,6-b]indol-3-karbonsav-metilészter-l,l-dioxidból és 2-amino-6-metil-piridinből. Olvadáspontja bomlás közben 229°. Kitermelés 89%.

9. példa

2,5-Dihidro-2,5-dimetil-4-hidroxi-N-fenil-l,2-tiazino[5,6-b]-indol-3-karboxamid-1,1 -dioxid

2,7 g (8,1 mmól) 2,5-dihidro-2,5-dimetil-4-hidroxi-l,2- -tiazino[5,6-b]indol-3-karbonsav-metilészter-l,l-dioxidot és 0,9 g (9,6 mmól) anilint 140 ml xilolban 4 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A reakció során keletkező metanolt Soxhlet-készülékbe helyezett 4 Á-ös molekulaszitával eltávolítjuk. A reakciókeveréket lehűtjük és éjszakán át való állás után a kivált kristályokat kiszűrjük és éterrel mossuk. 2,8 g (90%) 2,5-dihidro-2,5- -dimetil-4-hidroxi-N-fenil-l,2-tiazino[5,6-b]indol-3- -karboxamid-l,l-dioxidot kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 269—270°.

10. példa

A 9. példával analóg módon 2,5-dihidro-2,5-dimetil-4- -hidroxi-l,2-tiazino[5,6-b]indoI-3-karbonsav-metilészter-l.ldioxidból és 4-fluor-aniIinből, 3-klór-anilinből, 4- -bróm-anilinből, m-toluidinből, p-toluidinből, 3-etil-anilinből, 3-trifluormetil-anilinből, illetve o-anizidinből állítjuk elő a következő vegyületeket :

2,5-Dihidro-2,5-dimetil-N-(4-fluor-fenil)-4-hidroxi-l,2-tiazino[5,6-b]indol-3-karboxamid-l,l-dioxid, oldószerként klórbenzolt használtunk. Kitermelés 72%, olvadáspontja bomlás közben 271—272°;

N-(3-Klór-fenil)-2,5-dihidro-2,5-dimetif-4-hidroxi-l,2- -tiazino[5,6-b]indoI-3-karboxamid-l,l-dioxid, kitermelés 87%, olvadáspontja bomlás közben 275°;

N-(4-Bróm-fenil)-2,5-dihidro-2,5-dimetil-4-hidroxi-1,2-tiazino[5,6-b]indol-3-karboxamid-1,1 -dioxid, kitermelés 93%, olvadáspontja bomlás közben 272°;

2.5- Dihidro-2,5-dimetil-4-hidroxi-N-(3-tolil)-l,2-tiazino[5,6-b]indol-3-karboxamid-l,l-dioxid, kitermelés 97%, olvadáspontja bomlás közben 250°;

2.5- Dihidro-2,5-dimetil-4-hidroxi-N-(4-tolil)-l,2-tiazino[5,6-b]indol-3-karboxamid-l,l-dioxid, oldószerként o-diklórbenzolt használtunk; kitermelés 73%, olvadáspontja bomlás közben 267°;

N-(3-etil-feniI)-2,5-dihidro-2,5-dimetil-4-hidroxi-l,2- -tiazino[5,6-b]indol-3-karboxamid-l,l-dioxid, kitermelés 81%;

2.5- Dihidro-2,5-dimetil-4-hidroxi-N-(3-trifluormetil-fenil)-l,2-tiazino[5,6-b]indol-3-karboxamid-l,l-dioxid, oldószerként dietilénglikol-dimetilétert használtunk ; kitermelés 70%, olvadáspontja bomlás közben 233° ;

2.5- Dihidro-2,5-dimetil-4-hidroxi-N-(2-metoxi-fenil)-l,2-tiazino[5,6-b]indol-3-karboxamid-l, 1 -dioxid, kitermelés 98%, olvadáspontja bomlás közben 230°.

11. példa

N-(2-Benzotiazolil)-2,5-dihidro-2,5-dimetil-4-hidroxi-l,2-tiazino[5,6-b]indol-3-karboxamid-l,l-dioxid

1,0 g (3,1 mmól) 2,5-dihidro-2,5-dimetil-4-hidroxi-l,2- -t iazino[5,6-b]indol -3 -karbonsa v-metilészter-1,1 -dioxidot és 0,46 g (3,1 mmól) 2-amino-benzotiazolt 50 ml xilolban 5 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A forró reakciókeverékből 1,1 g (81%) N-(2-benzotiazolil)-2,5-dihidro-2,5-dimetil-4-hidroxi-l,2-tiazino[5,6-bjindol-3-karboxamid-l,l-dioxid kristályosán kiválik. Olvadáspontja bomlás közben 258°.

12. példa

2,5-Dihidro-4-hidroxi-5-metil-N-(2-tiazolil)-l,2-tíazino[5,6-b]indol-3-karboxamid-1,1 -dioxid

3,0 g (9,7 mmól) 2,5-dihidro-4-hidroxi-5-metil-l,2- -tiazino[5,6-b]indol-3-karbonsav-metilészter-l,l-dioxidot, 1,0 g (10 mmól) 2-amino-tiazolt és 150 ml xilolt

3,5 óra hosszat 4 Á-ös molekulaszitával töltött Soxhletkészülékben visszafolyatás közben forralunk. A reakciókeveréket ezután szűrjük és így 2,2 g (63%) kristályos

2,5-dihidro-4-hidroxi-5-metil-N-(2-tiazolil)- 1,2-tiazino[5,6-b]indol-3-karboxamid-l,l-dioxidot kapunk. Olvadáspontja bomlás közben 260°.

13. példa

2,5-Dihidro-4-hidroxi-5-metil-N-fenil-l,2-tiazino[5,6- -bjindol- 3-karboxamid-1,1 -dioxid

Készül a 12. példával analóg módon 2,5-dihidro-4--hidroxi-5-metil-l,2-tiazino[5,6-b]indol-3-karbonsav-metilészter-l,l-dioxidból és anilinből. Olvadáspontja bomlás közben 252°. Kitermelés 86%.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

6