175508. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allilamin és diallil-amin előállítására
175508 4 lyadékokban (péidaui alkoholokban) állítják elő a kívánt végtermékeket A kísérleti tapasztalatok azt igazolják, hogy az ammónia: alkenil-halogenid mólarány csökkentésével rohamosan nő a termékelegyben a tercier alke- 5 nil-aminok hányada. Ez a megállapítás az ammónia és allil-halogenidek reakciójára is érvényes. A találmány az ismert eljárások hátrányainak kiküszöbölésével olyan módszert biztosít allil-amin és/vagy diallil-amin előállítására, amellyel még vi- 10 szonylag kis ammónia- vagy allil-amin fölösleg felhasználásakor is 10 súly%-nál lényegesen kisebb értékre szorítható vissza a triallil-amin melléktermék mennyisége. Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy ha a 15 kiindulási allil-halogenideket apoláros oldószerben oldva reagáltatjuk ammóniával vagy allil-aminnal, már körülbelül négyszeres ammónia- vagy aminfölösleg felhasználásakor is körülbelül 6—8súly%-ra nyolcszoros ammóniafölösleggel pedig 4 súly%-ra 20 csökkenthetjük a képződött tercier amin, azaz a triallil-amin mennyiségét. Az ammónia vagy allil-amin fölöslegének növelésével a triallil-amin menynyisége tovább csökkenthető. Ha reagensként ammóniát használunk, és a reakciót az allil-halogenid 25 100%-os konverziójáig hagyjuk végbemenni, a kapott termékelegy legföljebb 6 súly% triallil-amin mellett körülbelül egyenlő súlyarányban tartalmaz allil-amint és diallil-amínt. Ha reagensként allil-amint használunk fel, termékként legföljebb 30 6—8súly% triallil-aminnal szennyezett dialül-amint kapunk. Oldószerként a reakció szempontjából közömbös apoláros szerves folyadékokat, így alifás, alifás-aromás vagy aromás szénhidrogéneket, halogénezett 35 szénhidrogéneket, illetve ezek elegyeit alkalmazhatjuk. Oldószerként célszerűen olyan szénhidrogén-frakciókat használunk fel, amelyeknek kezdeti forráspontja legalább a diallil-aminénál nagyobb (célszerűen a triallil-aminénál is nagyobb) érték, ebben 40 az esetben ugyanis az összes képződött amint, vagy legalábbis a oéltermékeket (allil-amint és/vagy diallil-amint) könnyen kidesztillálhatjuk az oldószerből. Ezután az oldószert ismét felhasználhatjuk a találmány szerinti eljárásban. Minél kisebb az allil-halogenid oldat allíl-halogenid tartalma, annál nagyobb a reakció szelektivitása, ugyanakkor viszont a koncentráció csökkenésével párhuzamosan nő az adott konverzió eléréséhez szükséges reakcióidő. Az allil-halogenid oldat koncentrációját e két tényező együttes figyelembevételével állítjuk be a mindenkori követelményeknek megfelelő értékre. Az allil-halogenideket előnyösen 10—50 súly%-os, célszerűen 20—40 súly%-os oldat formájában reagáltatjuk ammóniával vagy allil-aminnal. A reakcióelegy hőmérséklete a termékelegy eloszlását nem befolyásolja döntően. A reakcióidőt megrövidíthetjük, ha a kiindulási anyagokat a reakcióelegy melegítése közben reagáltatjuk egymással. Ha allil-halogenidként allil-kloridot használunk fel, a reakdóelegyet előnyösen 50—100°C-ra melegítjük, ebben a hőmérséklettartományban a reakció rendszerint 2—3 óra alatt lezajlik. , Az ammónia és az allil-halogenid oldat érintkezésének megkönnyítésére — a reakcióidő megrövidítése céljából — az allil-halogenid oldathoz célszerűen felületaktív anyagot adhatunk. Felületaktív anyagként tetszés szerinti anionos, kationos vagy nemionos anyagokat alkalmazhatunk. A felületaktív anyagokat előnyösen 0,1—1,0 súly% mennyiségben használjuk fel az oldat mennyiségére vonatkoztatva. Különösen előnyösnek bizonyultak az anionos felületaktív anyagok. Az apoláros oldószerek szelektívitásnövelő hatását az 1. táblázat adataival igazoljuk. Az 1. táblázat allilklorid és ammónia oldószermentes, metanolos illetve gázolajos közegben lezajló reakciójának eredményeit ismerteti. Az 1. táblázat adataiból egyértelműen megállapítható, hogy a találmány szerinti eljárással már négyszeres ammóniafölösleg alkalmazásakor is 6 súly%-ra szorítható vissza a triallil-amin mennyisége a reakdóelegyben, míg oldószermentes vagy metanolos közegben hasonló eredményeket csak negyvenszeres ammóniafölösleg alkalmazásával biztosíthatunk. 1. táblázat Különböző rendű aminok megoszlása a termékelegyben az oldószer és az ammónia/allil-klorid mólarány függvényében mól NH3 Allil-amin súly% Diallil-amin súly% Triallil-amin súly% mól allil-klorid (a) (b) (c) (a) (b) (c) (a) (b) (c) 4 35 33 47 40 40 47 27 27 6 8 40 43 51 46 40 45 14 17 4 20 45 46 52 45 44 46 10 12 2 40 65 60 57 29 43 41 6 7 2 (a) Oldószer nélkül (b) Metanol oldószer alkalmazásakor, az oldat 30 súly% allil-kloridot tartalmaz (c) Gázolaj oldószer alkalmazásakor, az oldat 30súly% allil-kloridot tartalmaz 2
