175508. lajstromszámú szabadalom • Eljárás allilamin és diallil-amin előállítására
5 175508 6 Az apoláros oldószerek alkalmazásának további előnye, hogy könnyebb szétválasztani a reakcióelegyet. Tekintettel arra, hogy a reakcióban hidrogén-halogenidek szabadulnak fel, az aminok hidro-halogenidjeik formájában képződnek, A reakció lezajlása után az aminokat vizes lúgoldattal szabadíthatjuk fel sóikból, ekkor az aminbázisok teljes egészükben az apoláros szerves oldószeres fázisba mennek át. A szerves fázis elválasztásával és frakcionált desztillálásával elkülöníthetjük egymástól à képződött aminokat. Ha diallil-amint kívánunk előállítani nagy menynyiségben, eljárhatunk úgy is, hogy az allil-halogenid és ammónia reakciójában képződő allil-amint elválasztás után allil-halogeniddel reagáltatjuk. Ekkor az allil-halogenidet ké.tlépéses reakcióval, 90 súly% körüli termeléssel alakíthatjuk át diallil-aminná. Eljárhatunk úgy is, hogy az allil-halogenid és ammónia reakciójában képződő termékelegyből folyamatosan elkülönítjük az allil-amint, és az allil-amint ismét visszavezetjük a reakcióba. így az allil-amint fokozatosan teljes egészében diallil-aminná alakítjuk. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa Nyomásálló reaktorba 32 g (0,42 mól) allil-kloridot, 0,3 g dodecil-benzolszulfonsav-nátriumsót és 70 ml gázolajat (forráspont-tartomány: 200- —300 °C) mérünk be. Az oldathoz 28,5 g (1,68 - mól) cseppfolyós ammóniát adunk, és az elegyet 2 órán át 80 °C-on keverjük. A reaktort lehűtjük, az ammónia fölöslegét lefúvatjuk, majd a szerves oldatot 65 ml 30 súly%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal keverjük össze. A vizes fázist elválasztjuk, és a szerves fázisból frakcionált desztillációval elkülönítjük az aminokat. Az aminokat az allil-kloridra vonatkoztatva 85—90%-os termeléssel kapjuk. A termékelegy 46-50 súly% allil-amint, 45-51 - súly% diallil-amint és 4-6 súly% triallil-amint tartalmaz. 2. példa Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy felületaktív anyagként dodedl-benzolszulfonsav-nátriumsó helyett azonos menynyiségű cetil-trimetil-piridinium-bromidot használunk fel. Az aminokat az allil-kloridra vonatkoztatva 85—90%-os termeléssel kapjuk. A termékelegy 46-50 súly% allil-amint, 45-51 súly% diallil-amint és 4—6 súly% triallil-amint tartalmaz. 3. példa Az 1. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy felületaktív anyagként dodecil-benzolszulfonsav-nátriumsó helyett azonos menynyiségű Tween 20-at (polioxietilén-szorbitán monooleát) használunk fel. Az aminokat az allil-kloridra vonatkoztatva 90% körüli termeléssel kapjuk. A termékelegy 46—50súly% allil-amint, 45—51 súly% diallil-amint és 4—6 súly% triallil-amint tartalmaz. 4. példa Visszafolyató hűtővel felszerelt lombikba 32 g (0,42 mól) allil-kloridot, 150 ml gázolajat és 96 g (1,68 mól) allil-amint mérünk be, és az elegyet 3 órán át 50 °C-on erélyesen keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, 65 ml 30 súly%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal keverjük össze, majd az aminokat az 1. példában ismertetett módon elkülönítjük. Az aminokat az allil-kloridra vonatkoztatva 85—90%-os termeléssel kapjuk. A termék 92—93 súly% diallil-amin mellett 7—8 súly% triallil-amint tartalmaz. 5. példa Az 1. példában közölt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyhez 31,4 g (0,55 mól) allil-amint is adunk. Az aminokat az allil-kloridra vonatkoztatva 85—90%-os termeléssel kapjuk. A termékelegy 41—45súly% allil-amint, 47-52 súly% diallil-amint és 5-8 súly% triallil-amint tartalmaz. 6. példa Az 1. példában közölt módon járunk el, azonban oldószerként .hexánt használunk. A kapott termékelegy 48 súly% allil-amint, 47 súly% diallil-amint és 5 súly% triallil-amint tartalmaz. 7. példa Az 1. példában közölt módon járunk el, azonban oldószerként benzolt használunk. A kapott termékelegy 49 súly% allil-amint, 47 súly% diallil-amint és 4 súly% triallil-amint tartalmaz. 8. példa Az 1. példában közölt módon járunk el, azonban oldószerként xilolt használunk. A kapott termékelegy 47 súly% allil-amint, 47 súly% diallil-amint és 6 súly% triallil-amint tartalmaz. 9. példa Az 1. példában közölt modem járunk el, azonban oldószerként szén-tetrakloridot használunk. A kapott termékelegy 47 súly% allil-amint, 48 súly% diallil-amint és 5 súly% triallil-amint tartalmaz. 10. példa Az 1. példában közölt módon járunk el, azonban oldószerként metanolt használunk. A reakció lezajlása után az elegyet szilárd nátrium-hidroxiddal 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
