175504. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirazinkarboxamidok előállítására

29

175504

30

Táblázat folytatása

A 3,5-diamino-6-klór- Példa -N-[/(imidazolkarszám bonil>amino/-amino- Amin Végtermék

metilén]-2-pirazinkarboxamid mennyisége

51. 3,2 g, 0,01 mól

52. 3,2 g, 0,01 mól

53. 1,62 g, 0,005 mól

54. 3,2 g, 0,01 mól

1-metilpropilamin

1,2 ml

2-metilpropilamin

1,2 ml

1 -adamantamin 0,83 g,

0,0055 mól N-metil-2- -pirrolidin 20 ml

etanolamin 1,5 ml

3.5- diamino-6-klór-N-[/(l-metilpropilaminokarbonil)-amino/-aminometilén]-2- -pirazinkarboxamid-hemihidrát (2,0 g) Olvadáspont: 192 °C CnH17ClN802 (+1/2HjO):

számított: C =39,11%, H = 5,37%,

N =33,18%, Cl = 10,50%,

talált: C =39,61%, H = 5,05%,

N =33,61%, Cl = 10,33%.

3.5- diamino-6-klór-N-[/(2-metilpropilaminokarbonil)-amino/-aminometilén]-2- -pirazinkarboxamid (2,0 g)

Olvadáspont:

212 °C

CnH^ClNg

02 :

számított:

C =40,18%, N = 34,08%,

H =5,21%,

talált:

C =40,28%, N = 33,79%.

H = 5,34%,

3.5- diamino-6-klór-N-[/( 1 -adamantilaminokarbonil)-amino/-aminometilén]-2- -pirazinkarboxamid-hemihidrát

(215 mg, 10%)

Olvadáspont: 147—152 °C CÍ7H23C1N802 • 3/4 H20: számított: C = 48,58%, H = 5,87%,

N = 26,66%,

talált: C =48,60%, H =5,93%,

N =26,71%.

3.5- diamino-6-klór-N-[/(2-hidroxietilaminokarbonil)-amino/-aminometilén]-2-pirazinkarboxamid (2,5 g)

Olvadáspont: 209 °C

C9H13CIN8O3 :

számított: C = 34,13%, H =4,14%,

N = 35,38%,

talált: C = 34,23%, H = 4,56%,

N =35,16%,

55. példa

3.5- Diamino-6-fluor-N'[/(izopropilaminokarbonil)-amino/-aminometilén]-2- 55-pirazinkarboxamid

A) lépés:

3.5- diamino-6-fluor-pirazinkarbonsav-metil- 60 észter előállítása

—78°C-ra hűtött reaktorba aceton-szárazjég-fürdőben 6 g 3,5-dianiino-pirazinkarbonsav-metilésztert és 70 ml folyékony hídrogén-íluorídot helyezünk 65

1 :4 térfogat/térfogat fluor-hélium elegyet áramot vezetünk az oldaton keresztül 5—1/2 órán át —78°C-on, majd az oldószer eltávolítására intenzív nitrogénáramot vezetünk az oldatba. A reakció után kapott maradékot 60 ml sósavval kezeljük, szárazra pároljuk, 75 ml vízben oldjuk és vizes nátrium-hidroxiddal semlegesítjük és így 5 g 3,5-diamino-6-fluor-pirazinkarbonsav-metilésztert kapunk, melyet szublimációval 140-150 °C-on 0,05 Hgmm-nél és 2-propanolból történő átkristályosítással tisztítunk.

Analízis a C6H7FN402 képlet alapján:

15