175441. lajstromszámú szabadalom • Eljárás négytagú ciklusos ketonok előállítására
9 175441 10 4. példa 2.2- dime til-3-(a,0,/3-triklórvinü)-ciklobutanon előállítása Az 1. példa szerint előállított izovajsavdimetilamid amidokloridjának metilénkloridos oldatából 350 ml-t veszünk ki, a hűtés és keverés közben, 0,5 °C-on az elegyhez 75,0 g (0,55 mól) cinkkloridot majd ezt követően 50,0 g (0,5 mól) trietilaminnak 100 ml metilénkloríddal készült oldatát adjuk. Az elegyet 20—25 °C-ra melegítjük, és ezt követően 1 óra hosszat visszafolyató hűtő segítségével hőkezeljük, majd 79,0 g (0,5 mól) 1,1,2-triklórbutadiént csepegtetünk hozzá. Az elegyet 5 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával hőkezeljük, a továbbiakban a 2. példa szerint járunk el. Ily módon 7,2 g 1,1,2-triklórbutadiént, 6,3 g izovajsavdimetilamint és 62,3 g ketonvegyületet kapunk. (A kiindulási anyagként felhasznált izovajsavdimetilamidra számított hozam 55%). A ketonvegyület forráspontja: 12: 114-118 °C, n^0 1,510. 5. példa 2.2- dimetil-3-vinil-ciklobutanon előállítása Az 1. példa szerint előállított izovajsavdimetilamin amidokloridjának metilénkloridos oldatából 350 ml-t veszünk ki. Hűtés és keverés közben 0 °C-on 75,0 g (0,55 mól) cinkkloridot adunk az elegyhez. Ezt követően 54,0 g (1,0 mól) előzőleg kondenzált butadiént vezetünk hozzá. Ezután 50.0 g (0,5 mól) trietilaminnak 100 ml metilénkloriddal készült oldatát csepegtetjük hűtés közben az elegyhez, miközben az elegyet 20-25 °C hőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. Az elegyet egy éjszakán át állni hagyjuk (15 óra) majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 óra hosszat hőkezeljük, ezután 200 ml vizet adunk hozzá, és 8 óra hosszat keverjük. A 2. példa szerinti feldolgozás eredményeként 27.1 g cím szerinti ketonvegyületet kapunk. (A kiindulási termékként felhasznált izovajsavdimetilaminra számított hozam 44%). A cím szerinti ketonvegyület forráspontja, 00: 89-91 °C, n^0 1,4454. 6. példa 2.2- dimetil-3-{/3-klórvinil)-ciklobutanon előállítása Az 1. példa szerint előállított izovajsavdimetilamin amidokloridjának metilénkloridos oldatából 350 ml-t veszünk ki, majd keverés és hűtés közben 0 °C-on 44,25 g (0,5 mól) 1 -klórbutadiént (izomer elegy) és ezt követően 50,0 g (0,5 mól) trietilaminnak 100 ml metilénkloríddal készült oldatát adjuk. Az elegyet 20 °C-ra melegítjük és hűtés közben részletekben 75,0 g (0,55 mól) cinkkloridot adunk hozzá. Az elegyet ezután 6 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával hőkezeljük. 250 ml víz hozzáadása után és a továbbiakban a 2. példa szerint eljárva, 54,2 g cím szerinti vegyületet kapunk. (A kiindulási anyagra számított hozam 68%). Forráspont 11 -12:81 -85 °C, n&° 1,4759. 7. példa 2,2-dimetil-3-izopropenil-ciklobutanon előállítása Az 1. példa szerint előállított izovajsavdimetilamin amidokloridjának metilénkloríddal készült oldatából 350 ml-t veszünk ki. Ehhez hűtés és keverés közben 34,0 g (0,5 mól) izopropént, majd ezt követően 0—10 °C hőmérsékleten 75,0 g (0,55 mól) cinkkloridot adunk. Ezután ugyanezen a hőmérsékleten az elegyhez 50,0 g (0,5 mól) trietilamint csepegtetünk. Az elegyet 20-25 °C hőmérsékletre melegítjük, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával a továbbiakban a 2. példa szerint járunk el. 40,4 g ketonvegyületet kapunk. (Az izovajsavdimetilaminra számított hozam 58%). A ketonvegyület forráspontja ioo: 109-110°C, né0 1,4518. (A kapott anyag mintegy 10% 2,2,3-trimetil-3-vinil-ciklobutanon szennyezést tartalmaz). 8. példa 2,2-dimetil-3-(ő,ő-diklórvinil)-ciklobutanon előállítása 57,5 g (0,5 mól) izovajsavdimetilamint 300 ml metilénkloridban oldunk, majd ehhez 0 °C-on keverés közben 50,0 g (0,5 mól) foszgént adunk. Az oldatot 20-25 °C-ra melegítjük, mintegy 100 ml metilénkloridot az el nem reagált foszgénnel együtt ledesztillálunk, majd ezt követően az oldathoz hűtés és keverés közben 50,0 g (0,5 mól) trietilaminnak 100 ml metilénkloriddal készült oldatát adjuk. Az elegyet 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával hőkezeljük, majd lehűtjük és 10-20 °C hőmérsékleten 75,0 g (0,55 mól) cinkkloridot adunk hozzá. Ezt követően a forrásban levő elegyhez 61,5 g (0,5 mól) 1,1-diklórbutadiénnek 80 ml metilénkloriddal készült oldatát csepegtetjük. Viszszafolyató hűtő alkalmazásával az elegyet 5 óra hosszat hőkezeljük, majd 20 °C hőmérsékleten 400 ml vízzel elegyítjük és egy éjszakán át (15 óra) keverjük. A rétegeket elválasztjuk és mossuk. A szerves fázist vízmentesítjük, majd frakcionált desztillálónak vetjük alá. 56,7 g cím szerinti vegyületet kapunk. (A kiindulási anyagként alkalmazott izovajsavdimetilaminra számított hozam 59%. Az 1,1-diklórbutadiénre számított hozam 71%). A cím szerinti vegyület forráspontja 13_14: 106-110 C. nl° 1,4928. 9. példa 2,2-dimetilciklobutanon előállítása Az 1. példa szerint előállított izovajsavdimetilamin amidokloridjának oldatából 350 ml-t veszünk ki, majd ehhez keverés közben 15 °C hőmérsékleten 50,0 g (0,5 mól) trietilaminnak 100 ml metilénkloriddal készült oldatát adjuk. Az elegyet 1 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával hőkezeljük, majd lehűtjük és 75,0 g (0,55 mól) cinkkloridot adunk hozzá. — 10°C hőmérsékleten keverés közben az elegyhez előzőleg kálciumklorid szárító5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
