175361. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-szulfonil-5(6)-szubsztituált-benzimidazolok előállítására

5

175361

6

telített nátriumkloriddal mossuk, szárítjuk majd szűrjük. A termék 2,9 g amorf szilárd 1-dimetil-a mi n o -szulfonil-2-arnino-6-(a-hidroxi-a-metilbenzil)-benzimidazol, m/e 360.

Analízis: C17H20N4O3S összegképletre (mólsúly

360):

számított:

C =56,57, N = 15,54,

H =5,59,

talált:

C = 56,77, N = 15,27.

H =5,46,

2. példa

130 ml kloroformban oldott 2 g (5,5 mmól) 1 -dimetil-aminoszulfonil-2-amino-6- (a-hidroxi-a-metilbenzil)-benzimidazolt 1,3 g p-toluol-szulfonsawal reagáltatunk. Az oldatot keverés közben 6 órán át forraljuk. Utána az oldatot mossuk telített nátrium-karbonáttal, majd szárítjuk és szűrjük.

A termék 1,7 g l-dimetilamino-szulfonil-2-amino-6- (a-metilén-benzil)-benzimidazol, olvadáspontja 201-202 °C.

Analízis: C17HigN402S összegképletre (mól-súly: 342):

számított:

C

= 59,63,

H =5,30,

N

= 16,36,

talált:

C

= 59,67,

H =5,35,

N

= 16,07.

3. példa

Ha az 1. példa szerinti eljárást oly módon ismételjük meg, hogy 100 ml tetrahidrofuránt, 22,2 ml (60 mmól) dietüéteres (2,7 mmól/ml) etil-magnézium-bnmidot és 4,1 g l-dimetilaniino-szulfonil-2- -amin.o-6 benzoil-benzimidazolt alkalmazunk, 3,2 g habszerű l-dimetilamino-szulfonil-2-amino-ó- (a-etil-a-hi droxi-benzil)-benzimidazolt nyerünk.

Mólsúly nagy felbontású tömegspektroszkóppal Ci8H22N403S összegképletre:

számított 373.14123,

talált: 374.141.

4. példa

Ha a 2. példa szerinti eljárást oly módon ismételjük meg, hogy 1,2 g (3,21 mmól) 1-dimetilamin o - s z ul fonil-2-amino-6-(a-etil-a-hidroxi-benzil)-benzimidazolt, 750 mg p-toluolszulfonsavat és 100 ml kloroformot használunk, 388 g 1-dimetilamino-szulf c n il - 2 -a mino-6- (a-etilidén-benzil)-benzimidazolt nyerünk, olvadáspontja bomlás közben 200-202 °C.

Mólsúly nagy felbontású tömegspektroszkóppal Ci sH20N402S összegképletre:

számított: 356.13107,

talált: 356.131.

Ha az 1. példa szerinti eljárást oly módon ismételjük meg, hogy 180 ml tetrahidrofuránban oldva 4,1 g (12 mmól) 1-dimetilamino-szulfonil-2- -amino-6-benzoil-benzimidazolt, 100 ml tetrahidrofuránt és 28,6 ml (60 mmól) izopropil-magnéziumkloridot használunk 100 ml tetrahidrofuránban, a nyert termék 4,0 g 1 -dimetilamino-szulfonil-2-amin o - 6 - ( a - i zopropil-a-hidroxi-benzil)-benzimidazol,

sárga hab, kitermelés 65%, m/e 388.

5. példa

Analízis: C19H24N403S összegképletre:

számított:

C =58,74,

H =6,23,

talált:

N = 14,12, C =59,00,

H =6,20,

6. példa

N = 14,52.

Ha a 2. példa szerinti eljárást oly módon ismételjük meg, hogy 1,2 g (3,2 mmól) 1-dimetilamino-szulfonil-2-amino-6- (a-izopropil-a-hidroxibenzil)-benzimidazolt, 750 mg p-toluol-szulfonsavat és 100 ml kloroformot alkalmazunk, 82 mg beige színű szilárd 1 -dimetilamino-szulfonil-2-amino-6- (a-izopropilidén-benzil)-benzimidazolt nyerünk. Analízis: C19H22N402S összegképletre :

számított: C =61,60, H =5,99,

N = 15,12,

talált: C =61,38, H =5,81,

N = 14,85.

7. példa

150 ml tetrahidrofurán és 31 ml (84 mmól) dietiléteres metil-magnézium-bromid elegyéhez nitrogénatmoszférában 5,0 g (15 mmól) 200 ml tetrahidrofuránban oldott 1 -izopropil-szulfonil-2-amino-6- -benzoil-benzimidazolt csepegtetünk. Az elegyet 25 °C-on egy óráig keverjük, majd 2 óráig forraljuk, ezutái lehűtjük, 1 n sósavas jégre öntjük és dietiléterrel extraháljuk. Az 1500 ml oldatot 800 ml-re pároljuk be, majd vákuumban bepároljuk. A kapott terméket dietiléter/hexán elegyből átkristályosítjuk oly módon, hogy a terméket dietiléterben oldjuk, hozzáadunk dietiléter/hexán elegyet, az oldatot zavarosodásig' forraljuk. Utána 25 °C-ra lehűtjük, végül 10 °C-on szűrjük. A kapott termék 2 g. További terméket nyerhetünk a szűrlet vákuumban történő bepárlásával, a hozam 2 g. A termék l-izopropil-szulfonil-2-amino-6- (a-hidroxi-a-metilbenzil)-benzimidazol, m/e 360, 344.

Analízis: ClgH2iN303S összegképletre (mólsúly 359):

számított: C =60,15, H =5,89,

N =11,69,

talált első

hozam: C =60,37, H =5,73,

N= 11,46,

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3