175361. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-szulfonil-5(6)-szubsztituált-benzimidazolok előállítására

7

175361

8

második

hozam: C =61,30, H =6,26,

N = 10,69.

2 g (5,6 mmól) l-izopropil-szulfonil-2-amino-6- (a-hidroxi-a-metilbenzil)-benzimidazolt 100 ml kloroformban 1,3 g p-toluol-szulfonsawal reagáltatunk. io Az oldatot keverés közben 4 órán át forraljuk. Utána 25 °C-ra lehűtjük, telített káliumkarbonáttal, majd vízzel kétszer-kétszer mossuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, vákuumban bepároljuk és dietiléter/hexán elegyből átkristályosítjuk. A termék 15

1,1 g világos narancsszínű kristályos 1-izopropil-szulfonil-2-amino-6-(a-metilén-benzil)-benzimidazol,

. ,, \ An 1 iio °r /

olvadáspont:

147-148°C,

m/e 341.

Analízis: súly 341):

Ci 8^1 sN302

; S összegképletre

(mól- 20

számított:

C =63,32, N =12,31,

H =5,61,

talált:

C =63,58, N =12,15.

H =5,53,

25

9. példa

30

Ha a 7. példa szerinti eljárást oly módon ismételjük meg, hogy 150 ml tetrahidrofuránt, 31 ml (84 mmól) n-butil-magnézium-bromidot és 5,0 g (15 mmól) l-izopropil-szulfonil-2-amino-6-benzoil-benzimidazolt 20 órán át forralunk, a termék 5,0 g 35 rozsdabarna habos l-izopropil-szulfonil-2-amino-6- (a-hidroxi-a-n-butilbenzil)-benzimidazol, m/e 401.

Analízis:

C21

h27n3o3s

összegképletre (mólsúly 401):

40

számított:

c

= 62,82,

H

= 6,78,

N

= 10,47,

talált :

C

= 63,14,

H

= 6,57,

N

= 10,17.

45

10. példa

Ha a 8. példa szerinti eljárást oly módon ismé- 50 teljük meg, hogy 1 g (2,5 mmól) 1-izopropil-szulfonil-2-amino-6- (a-hidroxi-a-n-butilbenzil)-benzimidazolt, 75 ml kloroformot, és 600 mg p-toluol-szulfonsavat használunk, és a forralást 90 percig végezzük, 790 mg l-izopropil-szulfonil-2-amino-6- (a-n- 55-butilidén-benzil)-benzimidazolt nyerünk, m/e 383 (alap), 276 [-S02 CH(CH3 )2 ] UV-spektrum

(CHjOH) X212 e35.166, X270 e 17.200.

Analízis:

C21

h25n3o2s

összegképletre (mólsúly

383):

60

számított:

c

= 65,77,

H

= 6,57,

N

= 10,96,

talált:

C

= 65,49,

H

= 6,31,

N

= 10,78.

65

Ha a 7. példa szerinti eljárást oly módon ismételjük meg, hogy 40 ml (85 mmól) 1-izopropil-szulfonil-2-amino-6-benzoil-benzimidazolt és 200 ml tetrahidrofuránt használunk, 5,0 g sárga habot nyerünk, mely l-izopropil-szulfonil-2-amino-6- (a-hidroxi-a-izopropil-benzil)-benzimidazol. m/e 399.

11. példa

Analízis:

C2o

h25n3o3s

összegképletre

súly 387):

számított:

C

= 61,99,

H

= 6,50,

N

= 10,84,

talált:

C

= 61,74,

H

= 6,25,

N

= 10,64.

12. példa

Ha a 7. példa szerinti eljárást oly módon ismételjük meg, hogy 31 ml (2,7 mmól) dietiléteres etil-magnézium-bromidot, 5 g (15 mmól) 1-izopropil-szulfonil-2-a mino-6-benzoil-benzimidazolt és 150 ml tetrahidrofuránt használunk, 4,6 g 1-izopropil-szulfonil-2-amino-6- (a-hidroxi-a-etil-benzil)-benzimidazolt nyerünk beige színű hab formájában, m/e 373, 343. UV-spektrum (CH2OH) X2i3 e 33.528, e2S6 e 14.000.

13. példa

Ha a 8. példa szerinti eljárást oly módon ismételjük meg, hogy 890 mg (2,4 mmól) 1-izopropil-szulfonil-2-amino-6- (a-hidroxi-a-etil-benzil)-benzimidazolt, 50 ml kloroformot és 600 mg p-toluol-szulfonsavat használunk, a termék 630 mg 1 -izopropil-szulfonil-2-amino-6- (a-etilidén-benzil)-benzimidazol, amorf hab formájában, m/e 355 (alap), 248 [-S02CH(CH3)2], UV-spektrum (CH3OH):

X212 e 35000 X270 e17000.

Analízis:

355):

Ci 9 H21N3 02 S összegképletre (mólsúly

számított:

C = 64,20, H = 5,96, N =11,82,

talált:

C =63,93, H =6,04, N =11,64.

14. példa

Ha az

1. példa szerinti eljárást oly módon

ismételjük meg, hogy 30 ml (60 mmól) n-propil-magnézium-bromidot 100 ml tetrahidrofurános, és 4,1 g (5 mmól) l-dimetil-amino-szulfonil-2-amino-6- benzoil-benzimidazolt 150 ml tetrahidrofurános oldatát használjuk, 3,5 g sárgásbarna habos 1-dimetilamino-szulfonil-2-amino-6- (a-hidroxi-a-n-propil-benzil)-benzimidazolt kapunk, m/e 388.

Analízis: CigH24N403S összegképletre:

számított: C = 58,74, H = 6,23,

N = 14,42,

talált: C =58,49, H =6,22,

N = 14,29.

4